химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ла н 1.86 г порошка магния в 30 мл абсолютированного тетрагидрофурана (см. опыт 3-27). Прибор, в котором проводят реакцию, предварительно тщательно высушивают. Реакцию можно вести в присутствии кислорода воздуха. Для завершения реакции смесь немного нагревают С тем, чтобы добиться максимального превращения магния.

175

Проведение сополимеризации. В колбу емкостью 50 мл, высушенную пламенем горелки при откачивании и заполненную сухим азотом, заливают 5 мл приготовленной ранее смеси мономеров. Колбу закрывают пробкой с самозатягивающейся резиновой прокладкой (см. раздел 2.1.3) и охлаждают до — 50 СС; затем с помощью шприца в колбу через прокладку вводят 2 мл све-кеперег на иного раствора инициатора. Реакционную смесь выдерживают 90 мин ирн —50 "С, после чего а колбу добавляют 25 мл бензола. Затем сополимер высаживают прилнванием его раствора при перемешивании к 200 мл метанола, содержащим 10 мл 2 н. HCi или HaS04 Далее полученный сополимер выдсляюг по методике, описанной в пункте А. Выход сополимера составляет примерно 10—20%. Реакцию анионной сополимеризации необходимо проводить только при низкой температуре, так как при более высоких температурах возможно взаимодействие магнийорганического соединения со сложноэфирной группой метилметакрилата.

В. Катионная сополимеризация

Колбу емкостью 100 мл, снабженную переходником (см. раздел 2.1.3), высу шивают пламенем горелки при откачивании вакуумным насосом, а затем запол няют сухим азотом. В колбу наливают 5 мл приготовленной ранее смеси моно меров и 40 мл раствора инициатора [последний готовят растворением 300 мл (2,25 ммоля) безводного хлористого алюминия в 50 мл чистого сухого нитробензола — см. опыт 3-50]. При небольшом избыточном давлении азота эаменч ют переходник пришлифованной пробкой, содержимое колбы перемешивают i оставляют при комнатной температуре на 1 ч. Для выделения продукта реак ционную смесь приливают по каплям к 200 мл метанола, подкисленного 2 н. НС1. далее сополимер выделяют по методике, описанной в предыдущих пунктах А и Б. Выход сополимера составляет 40—50%.

При данных условиях катионная сополимеризация протекает так быстро, что и при более низкой концентрации инициатора примерно половина мономерной смеси заполимеризовывается в течение 1 ч. При 50%-ном превращении реакция прекращается, поскольку при катионной инициировании только стирол входит в полимерные цепи.

Г. Идентификация сополимеров

Осаждение из растворов сополимеров, полученных тремя различными методами из идентичной смеси мономеров, свидетельствует о различии этих продуктов. Проверяют растворимость полученных сополимеров. С этой целью отбирают по 50 мг каждого из полученных сополимеров, а также смеси полистирола и Палиметилметакрилата(Ш) и нагревают в 5 мл следующих растворителей; 1) смеси ацетона с метанолом (5:1), 2) ацетонитриле, 3) смеси циклогексана с бензолом (4:1).

Полученные растворы отделяют от осадка (если он остался) и выливают в метанол, в котором все полимерные продукты выпадают в осадок.

Первый и второй растворители являются хорошими растворителями для полиметилметакрилата; полистирол хорошо растворяется в третьем растворителе.

Опыты по растворимости свидетельствуют о том, что образец, полученный свободнорадикальной полимеризацией, нерастворим ни в одном из взятых растворителей, т. е. его растворимость отличается от растворимости полиметилметакрилата и полистирола.

Продукт, полученный анионной полимеризацией, растворим в ацетонитриле и при нагревании в смесн ацетона с метанолом, однако он не растворяется в смеси циклогексана с бензолом. Таким образом, растворимость этого образца аналогична растворимости полиметилметакрилата.

И наконец, продукт, полученный катионной полимеризацией, немного растворим в смеси ацетона с метанолом, практически нерастворим в ацетонитриле, но хорошо растворим в смеси циклогексана с бензолом. Следовательно, по растворимости он соответствует том ополистн ролу.

Опыт 3-43. Свободнорадикальная сополимеризация стирола с л-хлорстиро-лом (определение констант сополимеризации)

В 9 ампул со шлифами загружают по 20 мг (0,12 ммоля) азо-бис-изобути-ронитрила н очищенные стирол и л-хлорстирол (см. опыт 3-44) в количествах,

17В

Ампулы присоединяют через переходник (см. раздел 2.1.3) к вакуумной линии, при повторном замораживании (в смеси сухого льда с метанолом) и размораживании вакууыируют и наполняют азотом. При небольшом избыточном давлении азота ампулы отсоединяют от вакуумной линии и закрывают пришлифованными пробками, которые закрепляют с помощью пружинок. После этого ампулы выдерживают в термостате при 50 °С в течение 8 ч. По истечении этого времени ампулы охлаждают, их содержимое разбавляют 5 мл бензола. Для выделения сополимеров полученные смеси приливают при перемешивании к 80 мл метанола. Осадок фильтруют с отсасыванием, дважды переосаждают и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С до постоянной массы. Выход в каждой ампуле составляет около 300 мг (10%).

В высушенных образцах определяют содержание хлора (н

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земля с коммуникациями по новорижскому шоссе
Выгодное предложение от интернет-магазина KNS - MZ-V6E1T0BW - федеральный супермаркет офисной техники.
место под баннер на фасаде дома
купить конверт на овчине для новорожденного

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)