химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ициирование

Свободнорадикалыюе

Стирол Стирол Стирол

Бутадиен Винилагетат 2,5-Дихлор-стирол

Бутадиен Стильбен

4-Хлорстирол

Акрилонит-рил

Катионное (SnBr4) Анионное (Na в жидком

И-о'Зутилен Малсиновый

ангидрид о-Метилстирол а-Метилстирол

аммиаке) Свободнорадикальное То же

Катионное (A1CU) То же

Свободнорадикальное Катионное fSnCU) Свободнорадикальное

шие свойства, характерные для термопластов. Сополимер же этилена с пропиленом состава 70 : 30 является аморфным эластичным каучукоподобным продуктом.

Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сетку. В качестпе примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05).

Кинетические закономерности свободнорадикальной сополимеризации (скорость реакции и молекулярные массы образующихся продуктов) в основном аналогичны закономерностям свободнорадикальной гомополимеризации (см. раздел 3.1). Так, с увеличением концентрации инициатора скорость сополимеризации возрастает, а молекулярные массы уменьшаются; повышение температуры приводит к такому же эффекту.

Свободнорадикальную сополимеризацию, как и свободноради-кальную гомополимеризацию, проводят в массе, в растворе или в дисперсиях. При этом необходимо соблюдать тс же предосторожности, о которых говорилось ранее при обсуждении гомополимеризации (см. разделы 2.1.5 и 3.1). Состав сополимера, полученного в эмульсии или суспензии, может, однако, отличаться от состава

174 сополимера при сополимеризации в массе, если один из мономеров больше растворим в воде. В этом случае исходный состав мономеров не соответствует составу мономеров в органической фазе, в которой осуществляется сополимеризация.

Методика эксперимента ионной сополимеризации не отличается существенно от методики ионной гомополимеризации (см. раздел 3.2). В то же время тип инициатора и природа растворителя оказывают заметное воздействие на процесс ионной сополимеризации и на состав образующегося сополимера; таким образом, оптимальные условия проведения ионной сополимеризации необходимо подбирать отдельно для каждой мономерной пары.

В большинстве случаев состав получаемого сополимера изменяется С глубиной превращения. Поэтому при проведении реакции ДО глубоких конверсии с целью получения большого количества продукта в ходе реакции в реакционную смесь необходимо вводить более реакционноспособный мономер, чтобы состав мономерной смеси все время оставался постоянным [79]. Это достигается следующим образом: состав смеси, необходимый для получения заданного сополимера, определяют по диаграмме сополимеризации (или рассчитывают по константам сополимеризации)- Затем строят кривую конверсия — время и находят состав сополимера через определенные промежутки времени. Таким образом определяют количество мономера, которое необходимо добавить в систему.

Для качественного и количественного анализа сополимеров требуются специальные методы, которые рассмотрены в разделе 2.3.11.

Опыт 3-42. Сополимеризация стирола с метилметакрилатом

Стирол и метилметакрилат очищают от ингибитора и высушивают по методикам, описанным в опытах 3-01 и 3-29. Приготавливают смесь 8,00 г (76,8 ммоля) стирола и 7,68 г (76.8 ммоля) метилметакрилата в сухом сосуде в атмосфере азота. До начала опыта-смесь мономеров хранят в холодильнике. А. Свободнорадикальная сополимеризация В колбу емкостью 50 мл помещают 16 мг (0.1 ммоля) аэо-бис-изобутиро-нитрила, присоединяют переходник, откачивают вакуумным насосом и заполняют азотом. После этого в колбу с помощью пипетки быстро пносят 5 мл смеси мономеров. При небольшом избыточном давлении азота переходник заменяют пришлифованной пробкой, которую закрепляют с помощью пружинок, и колбу помещают в термостат при 60 "С. Через 4 ч колбу охлаждают ледяной водой и реакционную смесь разбавляют 25 мл бензола. Для выделения сополимера полученный раствор приливают при перемешивании к 200—250 мл петролейного эфира. Сополимер выпадает в осадок в виде мелких белых хлопьев, склонных к взаимному слипанию (использование в качестве осадителя метанола по этой причине менее желательно). Полученный осадок фильтруют через стеклянный фильтр, промывают свежей порцией петролейного эфира и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 "С до постоянной массы; выход сополимера составляет 10—20%.

Б. Анионная сополимеризация

Получение раствора инициатора. Фенилмагнийбромид получают смечш-пием 12 г (76.5 ммоля) бромбензо

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
концерт серова в москве в декабре
где купить матрас на кровать 190 на160 в москве
оборудование вентиляция айс
производство сварной оцинкованной сетки в рулонах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)