![]() |
|
|
Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеровициирование Свободнорадикалыюе Стирол Стирол Стирол Бутадиен Винилагетат 2,5-Дихлор-стирол Бутадиен Стильбен 4-Хлорстирол Акрилонит-рил Катионное (SnBr4) Анионное (Na в жидком И-о'Зутилен Малсиновый ангидрид о-Метилстирол а-Метилстирол аммиаке) Свободнорадикальное То же Катионное (A1CU) То же Свободнорадикальное Катионное fSnCU) Свободнорадикальное шие свойства, характерные для термопластов. Сополимер же этилена с пропиленом состава 70 : 30 является аморфным эластичным каучукоподобным продуктом. Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сетку. В качестпе примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). Кинетические закономерности свободнорадикальной сополимеризации (скорость реакции и молекулярные массы образующихся продуктов) в основном аналогичны закономерностям свободнорадикальной гомополимеризации (см. раздел 3.1). Так, с увеличением концентрации инициатора скорость сополимеризации возрастает, а молекулярные массы уменьшаются; повышение температуры приводит к такому же эффекту. Свободнорадикальную сополимеризацию, как и свободноради-кальную гомополимеризацию, проводят в массе, в растворе или в дисперсиях. При этом необходимо соблюдать тс же предосторожности, о которых говорилось ранее при обсуждении гомополимеризации (см. разделы 2.1.5 и 3.1). Состав сополимера, полученного в эмульсии или суспензии, может, однако, отличаться от состава 174 сополимера при сополимеризации в массе, если один из мономеров больше растворим в воде. В этом случае исходный состав мономеров не соответствует составу мономеров в органической фазе, в которой осуществляется сополимеризация. Методика эксперимента ионной сополимеризации не отличается существенно от методики ионной гомополимеризации (см. раздел 3.2). В то же время тип инициатора и природа растворителя оказывают заметное воздействие на процесс ионной сополимеризации и на состав образующегося сополимера; таким образом, оптимальные условия проведения ионной сополимеризации необходимо подбирать отдельно для каждой мономерной пары. В большинстве случаев состав получаемого сополимера изменяется С глубиной превращения. Поэтому при проведении реакции ДО глубоких конверсии с целью получения большого количества продукта в ходе реакции в реакционную смесь необходимо вводить более реакционноспособный мономер, чтобы состав мономерной смеси все время оставался постоянным [79]. Это достигается следующим образом: состав смеси, необходимый для получения заданного сополимера, определяют по диаграмме сополимеризации (или рассчитывают по константам сополимеризации)- Затем строят кривую конверсия — время и находят состав сополимера через определенные промежутки времени. Таким образом определяют количество мономера, которое необходимо добавить в систему. Для качественного и количественного анализа сополимеров требуются специальные методы, которые рассмотрены в разделе 2.3.11. Опыт 3-42. Сополимеризация стирола с метилметакрилатом Стирол и метилметакрилат очищают от ингибитора и высушивают по методикам, описанным в опытах 3-01 и 3-29. Приготавливают смесь 8,00 г (76,8 ммоля) стирола и 7,68 г (76.8 ммоля) метилметакрилата в сухом сосуде в атмосфере азота. До начала опыта-смесь мономеров хранят в холодильнике. А. Свободнорадикальная сополимеризация В колбу емкостью 50 мл помещают 16 мг (0.1 ммоля) аэо-бис-изобутиро-нитрила, присоединяют переходник, откачивают вакуумным насосом и заполняют азотом. После этого в колбу с помощью пипетки быстро пносят 5 мл смеси мономеров. При небольшом избыточном давлении азота переходник заменяют пришлифованной пробкой, которую закрепляют с помощью пружинок, и колбу помещают в термостат при 60 "С. Через 4 ч колбу охлаждают ледяной водой и реакционную смесь разбавляют 25 мл бензола. Для выделения сополимера полученный раствор приливают при перемешивании к 200—250 мл петролейного эфира. Сополимер выпадает в осадок в виде мелких белых хлопьев, склонных к взаимному слипанию (использование в качестве осадителя метанола по этой причине менее желательно). Полученный осадок фильтруют через стеклянный фильтр, промывают свежей порцией петролейного эфира и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 "С до постоянной массы; выход сополимера составляет 10—20%. Б. Анионная сополимеризация Получение раствора инициатора. Фенилмагнийбромид получают смечш-пием 12 г (76.5 ммоля) бромбензо |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 |
Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|