химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

я (цис-транс-изоме-рия). В предельном случае все двойные связи имеют либо цис-расположение (например, натуральный каучук), либо транс-расположение (например, гуттаперча):

сн сн,

сн,

сн,

сн, \=сн

сн,-СН,—СН-сн,—снI

X

—СН,—СН-X

соединение по типу «голова—хвост»

СН,—СН—I—СН—СН,—!—СН,—СН

х 1 X А

соединение по типу «голова—голова» или «хвост—хвост»

сн, с

dH,

Ч«с-1,4-полиизопрен (натуральный каучук)

СНз 0НЯ

i CHj ^ СН2

'\/Х

СН сн,

сн, с сн,

28

29

Синтетические полидиены в большинстве случаев структурно более неоднородны, чем природные полидиены. Однако при использовании некоторых инициаторов и при тщательно контролируемых условиях полимеризации (см. опыт 3-30) удается получить ЧИс-1,4-полиизопрен («синтетический натуральный каучук») даже в промышленном масштабе.

Для линейных макромолекул с боковыми заместителями, которые построены из основных звеньев типа —СН2—СНХ— (наприПолимеры со статистическим распределением стерической конфигурации называются атактическими полимерами.

До настоящего времени полимеры типа I ъ. II получали из виниловых и акриловых мономеров, а также из сопряженных диенов 1,2- и 3,4-. Возможна и стереоспецифическая полимеризация эпоксидов и карбонильных соединений.

Оптическая изомерия наблюдается тогда, когда заместитель X винилового мономера содержит асимметрический углеродный атом. В этом случае полимеры оптически активны [36], причем вращательная способность полимеров большей частью резко отличается от вращательной способности мономеров.

Для сополимеров принципиально возможны те же самые структурная изомерия и стереоизомерия, что и для гомополимеров. Однако для сополимеров существует еще структурная изомерия, обусловленная различным распределением двух или более основных звеньев внутри главной цепи. В линейном сополимере, полученном из мономеров А и В, основные звенья могут либо строго чередоваться, либо располагаться беспорядочно, т. е. статистически; чередоваться могут также блоки, состоящие из одинаковых мономерных единиц. Соответственно различают чередующиеся, статистические и блок-сополимеры. Кроме того, к основной цепи, которая состоит, например, из звеньев А, могут присоединяться (прививаться) боковые цепи, например, из мономера В. Такие разветвленные сополимеры называются привитыми:

—АВАВАВАВАВАВ— чередующийся сополимер —ААВАВВАВВАВА— статистический сополимер —АААА—ВВВВ—АААА— блок-сополимер —ААААААААААААА— привитой сополимер

мер, полимеры винильных соединений), наблюдаются еще два вида изомерии: стереоизомерия (микротактичность) и оптическая изомерия.

Стереоизомерия, названная Натта [35] микротактичностью, обусловливается различным пространственным расположением заместителей X. Если представить себе линейную макромолекулу с основным звеном —СНг—СНХ— вытянутой в форме плоского зигзага (рис. 1), то заместители X могут быть расположены различным образом по обе стороны этой плоскости: по одну сторону (/), по обе стороны (//) и, наконец, беспорядочно (///).

Полимеры первого типа называются изотактическими. Они построены из закономерно повторяющихся основных звеньев с четвертичными атомами углерода с одинаковой стерической конфигурацией. Полимеры, в которых каждый второй (замещенный) углеродный атом обладает противоположной стерической конфигурацией (полимеры второго типа), называются синдиотактическими.

Аналогичным образом могут быть охарактеризованы продукты сополиконденсации и сополиприсоединения.

Особый случай представляют так называемые стереоблок-сопо-лимеры, в которых стереоизомерные звенья образуют длинные непрерывные последовательности.

Соединение звеньев в сополимере, т. е. возможность образования чередующихся или статистических сополимеров, зависит от констант сополимеризации при данном составе исходной мономерной смеси и способе инициирования (см. раздел 3.3), и поэтому их строение практически не может быть изменено. Наоборот, блок- и привитые сополимеры во многих случаях могут быть получены любого строения (ом. раздел 3.3.2).

30

31

1.3. КОНФОРМАЦИЯ МАКРОМОЛЕКУЛ

Макромолекулы в растворе обычно принимают наиболее статистически вероятную конформацию, которая приближается к состоянию с максимально возможной энтропией. Согласно расчетам Куна [37] на моделях неразветвленных парафиновых углеводородов эта наиболее вероятная конформация не является ни плотной шарообразной, ни вытянутой, а представляет собой рыхлый статистический клубок. Конформация идеального статистического клубка возможна для линейных нераз-ветвленных макромолекул, но и то только тогда, когда их движение не ограничено никакими внешними силами. Такие идеальные условия создаются в очень разбавленном растворе полимера в инертном растворителе, когда дисперсионное взаимодействие между индивидуальными макромолекулами незначительно и взаимодействие между сегментами, с одной стороны, и между сегментами и растворителем, с другой, одинаково. В этом случае размеры статистического клубка могут быть определены с помощью так называемой статист

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
амельфино 85 км от москвы новая рига
rockwheel
SFJ.1100
покупка билетов вип на токио хотел 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)