химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ции инициатор не влияет на образующийся сополимер. В общем случае, однако, существует различие в составе сополимеров, полученных под действием катионных и анионных инициаторов. Даже при использовании различных катионных либо различных анионных инициаторов состав получаемого сополимера может зависеть от природы инициатора и в особенности от типа противоиона.

При свободнорадикальной сополимеризации стирола с метил-метакрилатом вероятности вхождения в цепь мономеров близки. Однако при сополимеризации эквимольной смеси этих мономеров под действием анионных инициаторов предпочтительнее включение в цепь звеньев метилметакрилата. Напротив, цепь сополимера, полученного в результате катионной сополимеризации этой же смеси мономеров, почти полностью состоит из звеньев стирола (см. опыт 3-42). Такие мономерные системы, как стирол—метилмет-акрилат, полимеризационное поведение которых изучено достаточно подробно, могут быть использованы для изучения механизма инициирования новых, недостаточно изученных инициирующих систем.

Поскольку состав сополимера зависит от способности мономера полимеризоваться по данному механизму, существует большое число исследований, посвященных установлению взаимосвязи констант сополимеризации со строением мономера. Установлен ряд полуэмпирических зависимостей между резонансной стабилизацией растущего конца цепи, электронной плотностью двойной связи ненасыщенного соединения и константами сополимеризации [68, 74—76]. Здесь эти зависимости не рассматриваются.

В большинстве случаев сополимеризации один из мономеров чаще включается в цепь сополимера. Состав мономерной смеси при этом меняется с глубиной конверсии, следовательно, в ходе реакции изменяется и состав образующегося сополимера. Поэтому при определении констант сополимеризации важно заканчивать сополимеризацию при малых степенях превращения, когда состав мономерной смеси мало отличается от исходного. Если же реакцию в препаративных целях необходимо вести до глубоких степеней превращения, то систему надо постоянно подпитывать более реак-ционноспособным мономером.

Для определения констант сополимеризации [77] необходимо знать составы сополимеров, полученных при сополимеризации различных составов мономерных смесей (существует ряд аналитических методов определения состава сополимеров; см. раздел 2.3.11). Константы rt и г2 можно вычислить по уравнению (3-20), если известны по крайней мере составы двух сополимеров, полученных путем сополимеризации различных смесей мономеров Mi и М2. Чаще, однако, определяют составы сополимеров, полученных из нескольких мономерных смесей, затем для каждого опыта определяют величину гг из преобразованного уравнения состава сополимера при некоторых произвольно выбранных значениях rt:

,J7m ЮСтМДОШ яаянсиыостей г2 от rt для нескольких опытов 1ПМнК*1^|рмкчсяпгв прямых в точке, соответствующей искомым МЖСТймтам сополимеризации. Обычно же линии не пересекаются в одной точке, а ограничивают некоторую область наиболее вероятных значений Г\ и г2, по которой можно вычислить средние величины и ошибку опыта.

Простой метод определения констант сополимеризации был предложен Файнманом и Россом [78]. Уравнение состава сополимера (3-20) преобразуется к виду

(f//)tf-l) = cif'//-'. (3-25>

или

(/-1)/F rJIP + n (3-26)

где / = mjm2; F = [М[] [Мг]

Построением зависимости [F/f) (/—1) от отношения F2/{ получают прямую в координатах уравнения (3-25), по тангенсу угла наклона которой определяют величину ги а по отрезку, отсекаемому на оси ординат, — г2. Аналогичным образом результаты сополимеризации можно обработать и по уравнению (3-26). Ошибки в определении констант rt и гг при этом могут быть вычислены методом наименьших квадратов по разбросу точек от прямой линии. Подробные таблицы констант сополимеризации большинства известных мономеров можно найти в литературе [65]; некоторые наиболее характерные константы приведены в табл. 12.

Сополимеры в большинстве случаев существенно отличаются по своим физическим свойствам от соответствующих гомополимеров. Например, при включении небольшого количества винилацетата в поливинилхлорид достигается внутренняя пластификация (см. раздел 1.4). Окрашиваемость синтетических волокон может быть улучшена включением малого количества специально подбираемого сомономера. Кроме того, в общем случае существует большое различие в растворимости сополимеров и соответствующих им гомополимеров (см. опыт 3-42). Свойства сополимеров, содержащих эквимольные количества звеньев обоих типов, распределенных статистически, часто значительно отличаются от свойств соответствующих им гомополимеров. Так, полиэтилен и изотактический полипропилен представляют собой кристаллические полимеры, имею173

172

Стирол

Метилметак-J илат

60 2550

60 60 65

0

— 103 60

—78

75

0,52+0,03

10,5 0,12

0,78±0,01

55 + 10 0,32+0,06

14,8+0,2 0,01±0,01 0,0310,03

28±2

0,1+0,02

0,46±0,03

0,12 6,4

1,39±0,03 0,01 + 0,01 0,08+0,05

0,34+0,15

115+15 0,03±0,03

0,12+0,03

0,06±0,02

Ин

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает J8J64A - онлайн кредит во всех городах России.
врезные ручки для мебели купить москва
FC-351
ремонт рефрижераторов обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)