![]() |
|
|
Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеровниому, а также по анионному механизмам с образованием высокомолекулярных полиамидов. Полимеры, образующиеся при анионной полимеризации е-кап-ролактама при высокой температуре, имеют вначале высокие молекулярные массы, которые при длительном нагревании реакционной смеси уменьшаются и наконец достигают равновесного значения. Это изменение молекулярно-массового распределения обусловлено реакцией переамидирования между растущими и «мертвыми» цепями полиамида. Полимеризация е-капролактама с анионными инициаторами является истинной цепной реакцией и описывается следующими уравнениями: СО R- + (СНг)5 R-C-(CH3),-NH II О NH • В качестве инициаторов можно использовать также AHQHs), и А1С2Н5С1,-при работе с алюминийорганическими соединениями необходимо полностью исключить их контакт с влагой и воздухом. 167 R-C-(CH,)s-NH + (CHa)B II \ 0 \ CO R-C-(CH,),-NH—C-fCHJi-NH II II О о NH В то же время полимеризация е-капролактама в присутствии каталитических количеств воды, 2-аминокапроновой кислоты или бензойной кислоты представляет собой типичную ступенчатую реакцию полиприсоединения: СО / HsO + (СН2)„ : NH2-(CH2)j-C—ОН II О со NHj—(СН2)6—С—ОН + (СНа)в II \ 0 \lH Ша-(СНг)6-С-ЫН-(СН2)6-С-ОН С увеличением конверсии возрастают молекулярные массы. Путем добавления небольших количеств соединений, способных к реакции переамидирования с цепями полиамидов (например, бензойной кислоты), можно регулировать молекулярную массу полимеров. Реакции переамидирования и гидролиза амидной связи приводят к установлению равновесного распределения по молекулярным массам (см. раздел 4.1). Полимеры, полученные при достижении равновесия при температурах 250—27СРС, содержат около 10—12% циклического мономера и олигомеры (частично циклические), которые могут быть выделены экстракцией водой или низшими спиртами. Олигомеры могут быть выделены и идентифицированы хроматографически (см. опыт 4-08). Опыт 3-41. Получение поли-е-капролактама в массе А. Полимеризация, инициированная е-а ми нокапро новой кислотой е-Капролактам дважды перекристаллизовывают из циклогексана и сушат в вакуумном эксикаторе над Рг05 в течение 48 ч при комнатной температуре (т. пл. 68—69 °С). Трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, с вводом и выводом для азота и обратным холодильником, откачивают и заполняют азотом. Затем 90 г (0,8 моля) очищенного е-капролактама и 10 г (76,2 ммоля) е-аминокапроновой кислоты загружают в колбу и нагревают в атмосфере азота на песочной бане. После того как смесь расплавится, в нее погружают термометр. По достижении 140°С начинают перемешивание смеси, 168 одновременно нагревая ее до 250 "С. Через 5 ч образуется почти бесцветный, очень вязкий расплав, из которого с помощью стеклянной палочки можно вытянуть нить. Расплав быстро переносят в стакан (при необходимости колбу дополнительно нагревают горелкой), где он и застывает. Полученный полиамид (найлон 6) плавится при температуре около 216 "С. Он содержит циклические олигомеры, которые можно экстрагировать водой (см. опыт 4-08). Определяют характеристическую вязкость полученного образца в растворе ж-крезола или конц. серной кислоты. Б. Полимеризация, инициированная анионным инициатором (флеш-полимеризация) На колбу с коническим дном емкостью 50 мл надевают переходник, откачивают и заполняют азотом. В колбу загружают 25 г (0,22 моля) чистого е-капролактаиа (об очистке см. пункт А) и нагревают до 80—100 'с. Затем к расплавленному а-калролактаму добавляют 0,04-0,08% металлического натрия, щмяарпфомшого в ксилоле . (Полученная смесь е-капролактама и его натрие-tMtHMI вИбальна при 80— 100 С в течение нескольких часов). В колбу до ДМ шувшот капилляр, через который медленно пропускают ток азота, продолжая нагревать колбу на песочной бане до 255—265 °С. Спонтанно начинающаяся полимеризация завершается в течение 5 мин; за полимеризацией можно следить, фиксируя время подъема пузырьков пропускаемого азота. Расплав полиамида быстро переливают в стакан. Определяют характеристическую вязкость полиамида в растворе -и-крезола или конц. серной кислоты, сопоставляют ее с характеристической вязкостью полимера, полученного в предыдущем опыте. Если расплав полимера выдерживать при 255—265 °С более 6 мин, становится заметной деструкция полимера, соответственно уменьшается характеристическая вязкость полимера. 3.3. СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ 3.3.1. Статистическая сополимеризация Совместная полимеризация двух или нескольких мономеров с образованием макромолекул, содержащих в основной цепи звенья различных исходных мономеров, называется сополимеризацией [65—69]. Необходимо отметить, что не все мономеры, способные гомополимеризоваться, вступают в реакцию совместной полимеризации. Так, при радикальной сополимеризации стирола с винилаце-татом лишь очень небольшое число звеньев винилацетата включается в цепь сополимера (табл. 12). В то же время некоторые мономеры, не способные гомополимеризоваться, могут вступать в реакцию со |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 |
Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|