химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ниому, а также по анионному механизмам с образованием высокомолекулярных полиамидов.

Полимеры, образующиеся при анионной полимеризации е-кап-ролактама при высокой температуре, имеют вначале высокие молекулярные массы, которые при длительном нагревании реакционной смеси уменьшаются и наконец достигают равновесного значения. Это изменение молекулярно-массового распределения обусловлено реакцией переамидирования между растущими и «мертвыми» цепями полиамида.

Полимеризация е-капролактама с анионными инициаторами является истинной цепной реакцией и описывается следующими уравнениями:

СО

R- + (СНг)5

R-C-(CH3),-NH

II

О

NH

• В качестве инициаторов можно использовать также AHQHs), и А1С2Н5С1,-при работе с алюминийорганическими соединениями необходимо полностью исключить их контакт с влагой и воздухом.

167

R-C-(CH,)s-NH + (CHa)B

II \

0 \

CO

R-C-(CH,),-NH—C-fCHJi-NH

II II

О о

NH

В то же время полимеризация е-капролактама в присутствии каталитических количеств воды, 2-аминокапроновой кислоты или бензойной кислоты представляет собой типичную ступенчатую реакцию полиприсоединения:

СО

/

HsO + (СН2)„

: NH2-(CH2)j-C—ОН II

О

со

NHj—(СН2)6—С—ОН + (СНа)в

II \

0 \lH

Ша-(СНг)6-С-ЫН-(СН2)6-С-ОН

С увеличением конверсии возрастают молекулярные массы. Путем добавления небольших количеств соединений, способных к реакции переамидирования с цепями полиамидов (например, бензойной кислоты), можно регулировать молекулярную массу полимеров. Реакции переамидирования и гидролиза амидной связи приводят к установлению равновесного распределения по молекулярным массам (см. раздел 4.1).

Полимеры, полученные при достижении равновесия при температурах 250—27СРС, содержат около 10—12% циклического мономера и олигомеры (частично циклические), которые могут быть выделены экстракцией водой или низшими спиртами. Олигомеры могут быть выделены и идентифицированы хроматографически (см. опыт 4-08).

Опыт 3-41. Получение поли-е-капролактама в массе

А. Полимеризация, инициированная е-а ми нокапро новой кислотой

е-Капролактам дважды перекристаллизовывают из циклогексана и сушат в вакуумном эксикаторе над Рг05 в течение 48 ч при комнатной температуре (т. пл. 68—69 °С).

Трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, с вводом и выводом для азота и обратным холодильником, откачивают и заполняют азотом. Затем 90 г (0,8 моля) очищенного е-капролактама и 10 г (76,2 ммоля) е-аминокапроновой кислоты загружают в колбу и нагревают в атмосфере азота на песочной бане. После того как смесь расплавится, в нее погружают термометр. По достижении 140°С начинают перемешивание смеси,

168

одновременно нагревая ее до 250 "С. Через 5 ч образуется почти бесцветный, очень вязкий расплав, из которого с помощью стеклянной палочки можно вытянуть нить. Расплав быстро переносят в стакан (при необходимости колбу дополнительно нагревают горелкой), где он и застывает. Полученный полиамид (найлон 6) плавится при температуре около 216 "С. Он содержит циклические олигомеры, которые можно экстрагировать водой (см. опыт 4-08). Определяют характеристическую вязкость полученного образца в растворе ж-крезола или конц. серной кислоты.

Б. Полимеризация, инициированная анионным инициатором (флеш-полимеризация)

На колбу с коническим дном емкостью 50 мл надевают переходник, откачивают и заполняют азотом. В колбу загружают 25 г (0,22 моля) чистого е-капролактаиа (об очистке см. пункт А) и нагревают до 80—100 'с. Затем к расплавленному а-калролактаму добавляют 0,04-0,08% металлического натрия, щмяарпфомшого в ксилоле . (Полученная смесь е-капролактама и его натрие-tMtHMI вИбальна при 80— 100 С в течение нескольких часов). В колбу до ДМ шувшот капилляр, через который медленно пропускают ток азота, продолжая нагревать колбу на песочной бане до 255—265 °С. Спонтанно начинающаяся полимеризация завершается в течение 5 мин; за полимеризацией можно следить, фиксируя время подъема пузырьков пропускаемого азота. Расплав полиамида быстро переливают в стакан. Определяют характеристическую вязкость полиамида в растворе -и-крезола или конц. серной кислоты, сопоставляют ее с характеристической вязкостью полимера, полученного в предыдущем опыте. Если расплав полимера выдерживать при 255—265 °С более 6 мин, становится заметной деструкция полимера, соответственно уменьшается характеристическая вязкость полимера.

3.3. СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

3.3.1. Статистическая сополимеризация

Совместная полимеризация двух или нескольких мономеров с образованием макромолекул, содержащих в основной цепи звенья различных исходных мономеров, называется сополимеризацией [65—69]. Необходимо отметить, что не все мономеры, способные гомополимеризоваться, вступают в реакцию совместной полимеризации. Так, при радикальной сополимеризации стирола с винилаце-татом лишь очень небольшое число звеньев винилацетата включается в цепь сополимера (табл. 12). В то же время некоторые мономеры, не способные гомополимеризоваться, могут вступать в реакцию со

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ST9113N
Выгодное предложение в КНС Нева на Smart Board SBM680A5 - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.
CLAS X SYSTEM 28 FF
макс барских концерт в москве 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)