химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

вал плавления 177—180 "С. Определяют характеристическую вязкость полученного образца в 1%-ном растворе диметилформамида при 140°С (т)Уд/Сл!0.06 л/г примерно соответствует молекулярной массе 60 000). Исследуют термическую

* Мономер чистый для полимеризации можно получить также кипячением триоксана в течение 12 ч в присутствии 5% 1,5-нафтилендинзоцианата и 0,2 бне-я-бутнллаурата олова, триэтилендиамина или нитрата висмута.

16S

деструкцию полимера до и после блокирования концевых гидроксильных групп (см. опыты 5-09 и 5-15).

Б. Полимеризация в растворе (осадительная полимеризация)

Около 90 г триоксана, очищенного по методике, описанной в пункте А, перегоняют н колбу емкостью 500 мл (отожженную пламенем при откачивании), содержащую 200 мл предварительно высушенного над P3O5 дихлорэтана. Колбу закрывают пробкой с самозатягинающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3). При перемешивании в колбу вводят 0,06 мл (0,5 ммоля) эфирата трехфтористого бора, растворенного в 7 мл дихлорэтана, и содержимое холбы нагревают до 45 °С. После небольшого индукционного периода, составляющего примерно 1 мин, полиоксиметилен начинает выпадать из раствора в осадок, а затем Si все содержимое колбы затвердевает. Через 1 ч полученный продукт переносят в 200 мл ацетона, фильтруют, кипятят, как описано в пункте А, и сушат. Для удаления окклюдированного инициатора полимер кипятят в 1 л диэтилового эфира, содержащего 2% (масс.) трибутиламина. Полимер фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при комнатной температуре. Конверсия составляет 90—95%, интервал плавления полученного образца 176—178 "С. Определяют характеристическую вязкость полимера в растворе диметилформамида (молекулярная масса порядка 60 000) и термическую стойкость полимера (см. пункт А).

3.2.4.3. Полимеризация лактонов (циклических сложных эфиров) с раскрытием цикла

Циклические эфиры и-оксикарбоновых кислот могут полимеризоваться с раскрытием цикла и образованием линейных алифатических полиэфиров. Способность к полимеризации зависит от числа членов в цикле: р-пропиолактон, й-валеролактон и е-капролактон могут полимеризоваться под действием катионных и анионных инициаторов [60].

В зависимости от типа инициатора и природы мономера полимеризация протекает с расщеплением связи алкил—кислород(I) либо связи ацил—кислород(II):

HjC С=0

Н.С-1—О

RsN-CHa-CH,-C-0II

Н„С-С:

R++ I I HjC-o

HsC—С=0

н„с-о~+

R

О

=0]

R-O-CHj-CHj-C

о

Способность к полимеризации лактонов зависит не только о г числа членов в цикле, но также от числа, размера и положения заместителей.

Опыт 3-40. Полимеризация в-пролиолактоиа в массе, инициированная алю-минийорганическнми соединениями

Мономерный В-пропиолактон перегоняют при пониженном давлении в азоте (т. кип. 62 °С при 20 мм рт. ст.). Для удаления следов воды и других примесей мономер повторно перегоняют в токе азота в присутствии 2% толуолдииэоциа-ната н хранят в тщательно высушенном приемнике (см. раздел 2.1.2).

Круглодонную колбу емкостью 50 мл повторно откачивают и заполняют азотом с помощью переходника (см. раздел 2.1.3). Затем в колбу помещают 10 мл

166

(0,16 моля) В-пропиолактона и 0,2 мл (1,6 ммоля) диэтнлалюминийхлорида* в 10%-ном бензольном растворе. При небольшом избыточном давлении азота переходник убирают и на его место быстро вставляют пробку, закрепляя ее пружинками. Колбу нагревают до 50 °С, выдерживают при этой температуре 20 ч, затем реакционную смесь разбавляют хлороформом и полимер высаживают приливанием смеси к диэтиловому эфиру. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при комнатной температуре. Выход составляет 10—15%. Получается алифатический кристаллический полиэфир с выходом 10—15%. Он растворим в хлороформе, диоксане и муравьиной кислоте. Определяют характеристическую вязкость полимера п растворе хлороформа при 20 "С.

Поли-В-пропиолахтои количественно деструктнрует с выделением акриловой кислоты при нагревании до 200—250 *С.

6-Вадероляктон также может быть эалолимериэаван по описанной методике. Полио-аалеролактои отличается от ппли-0-пропиллактойа температурой плавления (60—бО^С) и растворимостью (растворим в бензоле и толуоле). При нагревания до 200—250 С он деполимеризуется с образованием б-валеролактона.

3.2.4.4. Полимеризация циклических амидов (лактамов) с раскрытием цикла

Полимеризация лактамов ['61, 62], протекающая с раскрытием цикла, осуществляется под действием ионных инициаторов. В результате полимеризации образуются линейные полиамиды. Как и в случае лактонов, способность мономеров к полимеризации существенно зависит от числа членов в цикле, от числа и расположения заместителей [63]. Пятичленный лактам (у-бутиролактам) полимеризуется по анионному механизму при низких температурах; однако образующийся полиамид вновь деполимеризуется в присутствии инициаторов при 60—80 °С с образованием мономера [64]. Соответствующий шестичленный лактам (6-валеролактам) также способен полимеризоваться [63]. Семичленный лактам (е-капролактам) может полимеризоваться по катио

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
macbook аренда
Рекомендуем компанию Ренесанс - винтовые лестницы деревянные - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 799
хранение велосипедов киевская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)