![]() |
|
|
Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимероввал плавления 177—180 "С. Определяют характеристическую вязкость полученного образца в 1%-ном растворе диметилформамида при 140°С (т)Уд/Сл!0.06 л/г примерно соответствует молекулярной массе 60 000). Исследуют термическую * Мономер чистый для полимеризации можно получить также кипячением триоксана в течение 12 ч в присутствии 5% 1,5-нафтилендинзоцианата и 0,2 бне-я-бутнллаурата олова, триэтилендиамина или нитрата висмута. 16S деструкцию полимера до и после блокирования концевых гидроксильных групп (см. опыты 5-09 и 5-15). Б. Полимеризация в растворе (осадительная полимеризация) Около 90 г триоксана, очищенного по методике, описанной в пункте А, перегоняют н колбу емкостью 500 мл (отожженную пламенем при откачивании), содержащую 200 мл предварительно высушенного над P3O5 дихлорэтана. Колбу закрывают пробкой с самозатягинающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3). При перемешивании в колбу вводят 0,06 мл (0,5 ммоля) эфирата трехфтористого бора, растворенного в 7 мл дихлорэтана, и содержимое холбы нагревают до 45 °С. После небольшого индукционного периода, составляющего примерно 1 мин, полиоксиметилен начинает выпадать из раствора в осадок, а затем Si все содержимое колбы затвердевает. Через 1 ч полученный продукт переносят в 200 мл ацетона, фильтруют, кипятят, как описано в пункте А, и сушат. Для удаления окклюдированного инициатора полимер кипятят в 1 л диэтилового эфира, содержащего 2% (масс.) трибутиламина. Полимер фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при комнатной температуре. Конверсия составляет 90—95%, интервал плавления полученного образца 176—178 "С. Определяют характеристическую вязкость полимера в растворе диметилформамида (молекулярная масса порядка 60 000) и термическую стойкость полимера (см. пункт А). 3.2.4.3. Полимеризация лактонов (циклических сложных эфиров) с раскрытием цикла Циклические эфиры и-оксикарбоновых кислот могут полимеризоваться с раскрытием цикла и образованием линейных алифатических полиэфиров. Способность к полимеризации зависит от числа членов в цикле: р-пропиолактон, й-валеролактон и е-капролактон могут полимеризоваться под действием катионных и анионных инициаторов [60]. В зависимости от типа инициатора и природы мономера полимеризация протекает с расщеплением связи алкил—кислород(I) либо связи ацил—кислород(II): HjC С=0 Н.С-1—О RsN-CHa-CH,-C-0II Н„С-С: R++ I I HjC-o HsC—С=0 н„с-о~+ R О =0] R-O-CHj-CHj-C о Способность к полимеризации лактонов зависит не только о г числа членов в цикле, но также от числа, размера и положения заместителей. Опыт 3-40. Полимеризация в-пролиолактоиа в массе, инициированная алю-минийорганическнми соединениями Мономерный В-пропиолактон перегоняют при пониженном давлении в азоте (т. кип. 62 °С при 20 мм рт. ст.). Для удаления следов воды и других примесей мономер повторно перегоняют в токе азота в присутствии 2% толуолдииэоциа-ната н хранят в тщательно высушенном приемнике (см. раздел 2.1.2). Круглодонную колбу емкостью 50 мл повторно откачивают и заполняют азотом с помощью переходника (см. раздел 2.1.3). Затем в колбу помещают 10 мл 166 (0,16 моля) В-пропиолактона и 0,2 мл (1,6 ммоля) диэтнлалюминийхлорида* в 10%-ном бензольном растворе. При небольшом избыточном давлении азота переходник убирают и на его место быстро вставляют пробку, закрепляя ее пружинками. Колбу нагревают до 50 °С, выдерживают при этой температуре 20 ч, затем реакционную смесь разбавляют хлороформом и полимер высаживают приливанием смеси к диэтиловому эфиру. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при комнатной температуре. Выход составляет 10—15%. Получается алифатический кристаллический полиэфир с выходом 10—15%. Он растворим в хлороформе, диоксане и муравьиной кислоте. Определяют характеристическую вязкость полимера п растворе хлороформа при 20 "С. Поли-В-пропиолахтои количественно деструктнрует с выделением акриловой кислоты при нагревании до 200—250 *С. 6-Вадероляктон также может быть эалолимериэаван по описанной методике. Полио-аалеролактои отличается от ппли-0-пропиллактойа температурой плавления (60—бО^С) и растворимостью (растворим в бензоле и толуоле). При нагревания до 200—250 С он деполимеризуется с образованием б-валеролактона. 3.2.4.4. Полимеризация циклических амидов (лактамов) с раскрытием цикла Полимеризация лактамов ['61, 62], протекающая с раскрытием цикла, осуществляется под действием ионных инициаторов. В результате полимеризации образуются линейные полиамиды. Как и в случае лактонов, способность мономеров к полимеризации существенно зависит от числа членов в цикле, от числа и расположения заместителей [63]. Пятичленный лактам (у-бутиролактам) полимеризуется по анионному механизму при низких температурах; однако образующийся полиамид вновь деполимеризуется в присутствии инициаторов при 60—80 °С с образованием мономера [64]. Соответствующий шестичленный лактам (6-валеролактам) также способен полимеризоваться [63]. Семичленный лактам (е-капролактам) может полимеризоваться по катио |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 |
Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|