химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ческого оксониевого иона; при последующей атаке одной из двух активированных метиленовых групп в

а-положении молекулой мономера происходит раскрытие цикла,

и* 163

Рост цепи осуществляет третичный ион оксония, а не свободный ион карбония:

Н2С-СН, HjC-CH,

R++H,C^ ^СН, ? Н,СГ^ ^.СН,

I

R

Н,С-СН, Н2С HjC—СН,

Н?< >Н, + /^—г Н,С^ ^СН,

\

?о \ /сн»

CH,-(CHJ,-0-R

Опыт 3-38. Полимеризация тетрагидрофурана в массе, инициированная пя-тихлорнстов сурьме!

Тетрагидрофурян очищают, как описано в опыте 3-27, н перегоняют перед использованием в сухой приемник (см. раздел 2.1.2).

Сухую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную соединительным устройством (см. раздел 2.1.3), обжигают открытым пламенем горелки при откачивании и заполняют азотом. Затем, укрепив приемник на переходнике, в колбу наливают 15 г (0,21 моля) тетрагидрофурана, создавая небольшое разрежение через переходник. Одновременно пропускают азот в прибор через трехходовой кран, припаянный к боковой стенке приемника. Колбу охлаждают до —30 °С и в токе азота в колбу вводят 0,6 г (2,0 ммоля) свежеперегианной пяти-хлористой сурьмы. При небольшом избыточном давлении азота переходник отсоединяют от колбы, которую сразу же закрывают пришлифованной пробкой, закрепляя ее с помощью пружинок. Содержимое колбы перемешивают и оставляют при комнатной температуре на 24 ч. К образовавшейся вязкой смеси добавляют 2 мл воды и 150 мл тетрагидрофурана. Полученную смесь кипятят около 30 мин до получения гомогенного раствора. К вязкому раствору добавляют 100 мл тетрагидрофурана, затем фильтруют при отсасывании для удаления продуктов гидролиза инициатора, после чего полимер высаживают приливанием полученного раствора при интенсивном перемешивании к 3 л воды. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 20 °С, В зависимости от молекулярной массы политетрагидрофураны могут быть вязкими маслами, воскообразными или твердыми, кристаллическими продуктами (интервал плавления около 55 °С). Полиэфир, полученный по настоящей прописи, представляет собой немного липкий твердый продукт, плавящийся при температуре около 40 °С. Он растворим в бензоле, четыреххлористом углероде, хлорбензоле, тетра-гидрофуране, диоксане, этилацетате и нерастворим в воде, метаноле и ацетоне. Определяют характеристическую вязкость полученного полимера в бензоле при 20 "С.

3.2.4.2. Полимеризация циклических дцеталей с раскрытием цикла

Циклические форма ли (1,3-диоксалан, триоксан и др.) и тетра-гидрофуран полимеризуются только под действием катионных инициаторов. При полимеризации с раскрытием цикла триоксана [35, 36. 57] (циклического тримера формальдегида) получается поли-оксиметилен (см. опыт 3-39), обладающий таким же строением цепи, как и полиформальдегид (см. опыт 3-35). Эти полимеры термически нестойки, если их концевые полуацетальные гидро154

? R-0-(CH2-0),-CH,

R-0 О I I Н? СН,

СН,

сГ "о I I —

Н,С СН,

о

ксильные группы полностью не блокированы (см. опыт 5-09). Как

и циклические простые эфиры, триоксан полимеризуется путем

присоединения инициирующего катиона к одному из кислородных

атомов цикла с образованием оксониевого иона, который затем

при раскрытии цикла превращается в карбониевый ион; далее

рост цепи происходит за счет присоединения молекул триоксана:

^СН^ СН,

СН,

Т I

Н2С СН. R-0-(CHs-0)2-CHs

+ Н,С СН,

R—0-(СН,—О),—СН, +

* R-O-tCHj-OJj-CH.

Поскольку полиоксиметилен растворим очень плохо, полимеризация с раскрытием цикла триоксана в массе (расплаве), а также в растворе является гетерофазным процессом. В твердом состоянии триоксан может полимеризоваться под действием облучения частицами высокой энергии [58, 59].

Опыт 3-39. Полимеризация триоксана, инициированная эфиратом трехфтористого бора

А. Полимеризация в массе

Около 150 г триоксана кипятят (с воздушным холодильником) над 9 г натрия или калия в атмосфере сухого азота 48 ч (т. кип. 115°С)*. Навеску 20 г оч::щенного таким образом мономера перегоняют в сухую колбу емкостью 50 мл, обожженную пламенем горелки (при откачивании), снабженную впаянной в стекло магнитной мешалкой. Колбу закрывают пробкой с самозатягивающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3), нагревают до 70 °С и с помощью шприца вводят 0,05 мл (4-I0-* моля) эфирата трехфтористого бора (<*20= 1,125) в 10%-ном растворе нитробензола. Неооходимо следить за тщательностью перемешивания расплава триоксана при введении инициатора, за его быстрым и гомогенным распределением в реакционной смеси. Сразу после введения инициатора образуется полиоксиметилен, выпадающий в осадок из расплава мономера; примерно через 10 с вся реакционная смесь затвердевает. Полимеризацию прекращают добавлением ацетона и после тщательного перемешивания (при необходимости дробления) полимер фильтруют на стеклянном фильтре. Затем образец дважды кипятят в 100 мл ацетона по 20 мин, фильтруют и сушат в вакуумном шкафу при комнатной температуре. Выход полимера составляет около 50%; интер

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник brf electrolux enn93153aw
выклейка плитки на стенд церсанит мелисса
о расторжении брака и проживания ребенка
разрешение на установку дорожного указателя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)