![]() |
|
|
Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеровполиамидов они не способны образовывать водородных мостиков. Полимерные изоцианаты термически относительно нестойки; при нагревании происходит деполимеризация, а в присутствии основных катализаторов деструкция протекает даже при комнатной температуре. Опыт 3-37. Полимеризация я-бутилиэоцианата в растворе, инициированная цианистым натрием Двухгорлую колбу емкостью 100 мл высушивают в пламени горелки при откачивании и заполняют сухим азотом. В колбу вносят 1 г тонкодисперсного цианистого натрия, предварительно высушенного над PaOs в течение 24 ч. В токе азота заливают 50 мл диметилформамида, предварительно высушенного над СаС12 и трижды перегнанного над P3Os в атмосфере азота. Колбу закрывают н встряхивают, через час образуется 1%-ный раствор цианида в диметилформамиде. Полимеризация Сухую четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, вводом и выводом для азота, пробкой с самозатягивающейся прокладкой (см раздел 2.1.3), обжигают племенем горелки при откачнсании и заполняют сухим азотом; газоотводная трубка при этом соединена с обратным затвором для предотвращения попадания воздуха в прибор (см. раздел 2.1.1). В токе азота а колбу вносят 100 мл сухого диметилформамида и 10 мл (0,09 моля) к-бутилизоиианата (трижды предварительно перегнанного при пониженном давлении я токе азота) и полученную смесь охлаждают до —60 С. Затем с помощью шприца в колбу по каплям медленно (в течение 10 мин) вводят 5 мл раствора инициатора (что соответствует примерно 1 ммолю NaCN). Полимеризация начинается и протекает с выделением тепла. Реакцию продолжают при —60 X еще 45 мин, образующийся полимер медленно осаждается. Полимеризацию прекращают введением в реакционную смесь 100 мл метанола; при этом весь полимер выпадает в осадок. Полимер фильтруют с отсасыванием, промывают несколько раз метанолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 X; выход составляет около 6 г. Синтезированный полимер плохо растворим в бензоле или тетрагидрофуранс нследствис очень большой молекулярной массы. Из рязбанленных растворов полимера может быть получена прозрачная пленка. Температура размягчения полимера лежит около 180 X. температура плап-ления — около 209 X. При длительном нагревании при 200 X образец деполи-меризуется. Определяют характеристическую вязкость полимера в бензольном растворе при 20 X. 3.2.4. Полимеризация с раскрытием циклов [46] Многие гетероциклические соединения под действием ионных инициаторов могут полимеризоваться с раскрытием цикла, образуя линейные макромолекулы. К таким соединениям относятся простые циклические эфиры, циклические аиетали, ииклические сложные эфиры (лактоны), циклические амиды (лактамы) и цикличе-ске амины. Полимеризацию с раскрытием цикла проводят в таких же условиях и часто в присутствии тех же инициаторов, что и ионную полимеризацию ненасыщенных мономеров (см. раздел 3.2.1); следовательно, эти реакции чувствительны к тем же примесям. 3.2.4.1. Полимеризация простых эфиров с раскрытием цикла При полимеризации трех-, четырех- и пятнчленных циклических простых эфиров (например, эпоксидов, оксоциклобутана, тетрагидрофурана) образуются полиэфиры [38, 47, 48], однако шестичленГ62 ные циклические простые эфиры (диоксан) до настоящего времени заполимеризовать не удалось. Эпоксиды [49], например окись этилена, которые не полиме-ризуются по радикальному механизму, способны полимеризоваться под действием катионных инициаторов (в частности, кислот Льюиса) и анионных инициаторов (например, алкоголятов, металлоорганических соединений): R+ + НаС—r-CHj, ? Н2С—СНа ? R—О—СНа—СНа V V к. R—О-СН.-СН, + Н,С—СН, >- R-O-CHj-CHj-O-CHa-CH, \/ RO- + Н2С—СН, *? RO-C К,—CH.-0RO—СН,-СН,—0- +Н2С—СН, >- RO-CHs-CH,—О—СН,—СН,—о\/ При полимеризации окиси этилена под действием тщательно очищенных карбонатов щелочноземельных металлов (например, карбоната стронция) образуются высокомолекулярные продукты [50]. Полиэтиленоксиды с молекулярными массами до 600 представляют собой вязкие жидкости; полимеры с большими молекулярными массами — воскообразные или твердые, кристаллические продукты, хорошо растворимые в воде и некоторых органических растворителях, в частности в бензоле или в хлороформе. Производные окиси этилена (например, окись пропилена) в общем случае полимеризуются с образованием атактических аморфных, а также изотактических кристаллических полимеров [51, 52]. При полимеризации /-окиси пропилена может быть получен оптически активный полипропиленгликоль [53]. Полимеризация четырехчленных циклических простых эфиров может протекать как под действием катионных инициаторов (например, кислот Льюиса), так и под действием металлоорганических соединений. Полимер 3,3-бис-хлорметилоксациклобутана отличается очень высокой температурой размягчения, а также химической стойкостью [54]. Тетрагидрофуран может полимеризоваться только под действием катионных инициаторов, например трехфтористого бора или пятихлористой сурьмы [55, 56]. Стадия инициирования заключается в образовании цикли |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 |
Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|