химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

полиамидов они не способны образовывать водородных мостиков. Полимерные изоцианаты термически относительно нестойки; при нагревании происходит деполимеризация, а в присутствии основных катализаторов деструкция протекает даже при комнатной температуре.

Опыт 3-37. Полимеризация я-бутилиэоцианата в растворе, инициированная цианистым натрием

Двухгорлую колбу емкостью 100 мл высушивают в пламени горелки при откачивании и заполняют сухим азотом. В колбу вносят 1 г тонкодисперсного цианистого натрия, предварительно высушенного над PaOs в течение 24 ч. В токе азота заливают 50 мл диметилформамида, предварительно высушенного над СаС12 и трижды перегнанного над P3Os в атмосфере азота. Колбу закрывают н встряхивают, через час образуется 1%-ный раствор цианида в диметилформамиде.

Полимеризация

Сухую четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, вводом и выводом для азота, пробкой с самозатягивающейся прокладкой (см раздел 2.1.3), обжигают племенем горелки при откачнсании и заполняют сухим азотом; газоотводная трубка при этом соединена с обратным затвором для предотвращения попадания воздуха в прибор (см. раздел 2.1.1). В токе азота а колбу вносят 100 мл сухого диметилформамида и 10 мл (0,09 моля) к-бутилизоиианата (трижды предварительно перегнанного при пониженном давлении я токе азота) и полученную смесь охлаждают до —60 С. Затем с помощью шприца в колбу по каплям медленно (в течение 10 мин) вводят 5 мл раствора инициатора (что соответствует примерно 1 ммолю NaCN). Полимеризация начинается и протекает с выделением тепла. Реакцию продолжают при —60 X еще 45 мин, образующийся полимер медленно осаждается. Полимеризацию прекращают введением в реакционную смесь 100 мл метанола; при этом весь полимер выпадает в осадок. Полимер фильтруют с отсасыванием, промывают несколько раз метанолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 X; выход составляет около 6 г. Синтезированный полимер плохо растворим в бензоле или тетрагидрофуранс нследствис очень большой молекулярной массы. Из рязбанленных растворов полимера может быть получена прозрачная пленка. Температура размягчения полимера лежит около 180 X. температура плап-ления — около 209 X. При длительном нагревании при 200 X образец деполи-меризуется. Определяют характеристическую вязкость полимера в бензольном растворе при 20 X.

3.2.4. Полимеризация с раскрытием циклов [46] Многие гетероциклические соединения под действием ионных инициаторов могут полимеризоваться с раскрытием цикла, образуя линейные макромолекулы. К таким соединениям относятся простые циклические эфиры, циклические аиетали, ииклические сложные эфиры (лактоны), циклические амиды (лактамы) и цикличе-ске амины. Полимеризацию с раскрытием цикла проводят в таких же условиях и часто в присутствии тех же инициаторов, что и ионную полимеризацию ненасыщенных мономеров (см. раздел 3.2.1); следовательно, эти реакции чувствительны к тем же примесям.

3.2.4.1. Полимеризация простых эфиров с раскрытием цикла

При полимеризации трех-, четырех- и пятнчленных циклических простых эфиров (например, эпоксидов, оксоциклобутана, тетрагидрофурана) образуются полиэфиры [38, 47, 48], однако шестичленГ62 ные циклические простые эфиры (диоксан) до настоящего времени заполимеризовать не удалось.

Эпоксиды [49], например окись этилена, которые не полиме-ризуются по радикальному механизму, способны полимеризоваться под действием катионных инициаторов (в частности, кислот Льюиса) и анионных инициаторов (например, алкоголятов, металлоорганических соединений):

R+ + НаС—r-CHj, ? Н2С—СНа ? R—О—СНа—СНа

V V

к.

R—О-СН.-СН, + Н,С—СН, >- R-O-CHj-CHj-O-CHa-CH,

\/

RO- + Н2С—СН, *? RO-C К,—CH.-0RO—СН,-СН,—0- +Н2С—СН, >- RO-CHs-CH,—О—СН,—СН,—о\/

При полимеризации окиси этилена под действием тщательно очищенных карбонатов щелочноземельных металлов (например, карбоната стронция) образуются высокомолекулярные продукты [50]. Полиэтиленоксиды с молекулярными массами до 600 представляют собой вязкие жидкости; полимеры с большими молекулярными массами — воскообразные или твердые, кристаллические продукты, хорошо растворимые в воде и некоторых органических растворителях, в частности в бензоле или в хлороформе. Производные окиси этилена (например, окись пропилена) в общем случае полимеризуются с образованием атактических аморфных, а также изотактических кристаллических полимеров [51, 52]. При полимеризации /-окиси пропилена может быть получен оптически активный полипропиленгликоль [53].

Полимеризация четырехчленных циклических простых эфиров может протекать как под действием катионных инициаторов (например, кислот Льюиса), так и под действием металлоорганических соединений. Полимер 3,3-бис-хлорметилоксациклобутана отличается очень высокой температурой размягчения, а также химической стойкостью [54].

Тетрагидрофуран может полимеризоваться только под действием катионных инициаторов, например трехфтористого бора или

пятихлористой сурьмы [55, 56]. Стадия инициирования заключается в образовании цикли

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
новосибирск дети нуждающтеся в помощи в лечении
7470-0585
Y8A36EA
курсы учебные разные кондиционерам и вентиляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)