химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

и очищают трубку. Во избежание заедания шлифов и кранов их обильно смазывают вакуумной смазкой. Пиролиз проводят быстро (в течение 1 ч), поскольку п иротипном случае теряется много мономера при форполимеризации; температура масляной бани должна быть около 200 *С. Полученный эфирный раствор содержит примерно 70 г (4 моль/л) формальдегида. Очень чистый мономерный формальдегид можно получить при разложении триоксапа в газовой фазе при 220 °С на фосфорнокислотном контактном катализаторе [40, 41]. Полимеризация

В предварительно обожженную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, охлажденную до —78 °С, переносят 150 мл полученного раствора формальдегида в диэтиловом эфире так, чтобы не попала влага. Колба снабжена эффективной мешалкой, пробкой с самозатягивающейся прокладкой и уравнивателем давлении с трубкой, заполненной едким натром. При интенсивном перемешивании в охлажденный раствор мономера постепенно вводят в течение 15 мин раствор 1 мг пиридина в 5 мл абсолютированного диэтилового эфира. Через 1 ч достигается конверсия, превышающая 90% (запах формальдегида практически исчезает). Если скорость полимеризации вследствие присутствия примесей мала, в систему дополнительно вводят инициатор. Образующийся лолиоксиметилен фильтруют с отсасыванием, промывают диэтилооым эфиром и сушат в вакуумном сушильном шкафу при комнатной температуре. Полимер плавится в интервале 176—178°С. Измеряют характеристическую вязкость образца в 1%-ном : диметилформамида при 140 X (т)уд/Ся;0,08 л/г, что соответствует мо-ил ЛПЛ1 ^-«о-пяснпч. *ГЙГЧИИЦРГКУРП стойкость полимера

л^к» 1^Ьл=г^^ п^—^

санаГ^^Ее? собойУ высококристаллический продукт, нерастворимый при 160 комнатной температуре в большинстве растворителей (за исключением гексафтор-ацетонгидрата); при повышенных температурах он растворим в некоторых полярных растворителях (например, при 1J0 X в диметилформамиде к диметил-сульфоксиде). При блокировке нестабильных полуацетальных концевых групп (см. опыт 5-03) полиоксиметилен можно перераоатывать в термопластичном состоянии без разложения при повышенных температурах в присутствии стабилизаторов.

Опыт 3-36. Анионная полимеризация хлораля в растворе (осадительиая полимеризация)

Хл^раль (трихлоруксусный альдегид) может полимеризоваться как по ка-тионному механизму (под действием А1С13 или АШгз). так и по анионному [42]. В последнем случае инициаторами могут служить металлоорганические соединения и третичные амины, .например триэтнламин или пиридин. Из-за низ-- кой предельной температуры полимеризации реакцию необходимо вести также при низкой температуре.

Хлоральгидрат, используемый для получения хлораля, перемешивают с 4-кратным количеством подогретой конц. серной кислоты. Образующийся слой Хлораля отделяют и перегоняют (т. кип. 98 X, т. пл. —57 X).

В открытую двухгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную термометром и магнитной мешалкой, вносят 30 г хлораля и 30 г сухого тетрагидрофурана (см. опыт 3-27). После охлаждения содержимого колбы до —70 °С охлаждающую смесь убирают и в колбу вводят 2 мл пиридина (предварительно перегнанного над твердым КОН). Мгновенно образуется белый осадок полихдораля, и температура смеси повышается. Колбу вновь опускают в охлаждающую смесь и выдерживают при —70 °С в течение 15 мин. Полимер быстро фильтруют при возможно более низкой температуре. Осадок выдерживают в вакуумном эксикаторе несколько часов. Выход составляет 30—40%,

Полученный полимер нестоек даже при комнатной температуре и медленно деполимеризуется с образованием мономерного хлораля. При повышенных температурах деполимеризация протекает очень быстро, так что за процессом можчо наблюдать, например, с помощью микроскопа с нагреваемым предметным столиком при 150°С. Деполимеризацию можно подавить, как и в случае полиметнлй-на, ацетилированием полуацетальных и гидроксильных концевых групп. Поля-хлораль с блокированными концевыми группами стоек даже при 255 "С; он нерастворим и не размягчается до 400 °С.

Анионная полимеризация хлораля является относительно простым ц наглядным опытом определения предельной температуры. Для этого в несколько ампул загружают по 2 мл эквимольнон смеси мономера и тетрагидрофурана, ампулы охлаждают до различных температур в интервале от 0 до —50 С. В каждую ампулу добавляют по капле пиридина и выдерживают при соответствующей температуре. Максимальная температура, при которой в ампуле образуется муть, свидетельствующая о протекании полимеризации, является примерной оцеп кон критической температуры.

3.2.3. Ионная полимеризация по N^C-связи

Димеризация и тримеризация изоцианатов с образованием циклических соединений известны уже давно; моноизоцианаты могут, однако, полимеризоваться с образованием и линейных макромолекул [44, 45]:

«N=C

R О R О

I и

?—N—С—• ?

Полимеризацию инициируют соединения основного характера

IrTuZr^ru^ НЗТРИЙ В РаСТВ°ре Диметилформамид. При этом могут быть получены продукты высокой молекулярной массы, которые не содержат в цепи NH-групп. В отличие от обычных

11—732

164

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мфу hp laserjet pro m177fw cz165a отзывы
игровой компьютер за 40000
заказ машины на 1 час москва
благодарность за лечение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)