![]() |
|
|
Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимерови очищают трубку. Во избежание заедания шлифов и кранов их обильно смазывают вакуумной смазкой. Пиролиз проводят быстро (в течение 1 ч), поскольку п иротипном случае теряется много мономера при форполимеризации; температура масляной бани должна быть около 200 *С. Полученный эфирный раствор содержит примерно 70 г (4 моль/л) формальдегида. Очень чистый мономерный формальдегид можно получить при разложении триоксапа в газовой фазе при 220 °С на фосфорнокислотном контактном катализаторе [40, 41]. Полимеризация В предварительно обожженную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, охлажденную до —78 °С, переносят 150 мл полученного раствора формальдегида в диэтиловом эфире так, чтобы не попала влага. Колба снабжена эффективной мешалкой, пробкой с самозатягивающейся прокладкой и уравнивателем давлении с трубкой, заполненной едким натром. При интенсивном перемешивании в охлажденный раствор мономера постепенно вводят в течение 15 мин раствор 1 мг пиридина в 5 мл абсолютированного диэтилового эфира. Через 1 ч достигается конверсия, превышающая 90% (запах формальдегида практически исчезает). Если скорость полимеризации вследствие присутствия примесей мала, в систему дополнительно вводят инициатор. Образующийся лолиоксиметилен фильтруют с отсасыванием, промывают диэтилооым эфиром и сушат в вакуумном сушильном шкафу при комнатной температуре. Полимер плавится в интервале 176—178°С. Измеряют характеристическую вязкость образца в 1%-ном : диметилформамида при 140 X (т)уд/Ся;0,08 л/г, что соответствует мо-ил ЛПЛ1 ^-«о-пяснпч. *ГЙГЧИИЦРГКУРП стойкость полимера л^к» 1^Ьл=г^^ п^—^ санаГ^^Ее? собойУ высококристаллический продукт, нерастворимый при 160 комнатной температуре в большинстве растворителей (за исключением гексафтор-ацетонгидрата); при повышенных температурах он растворим в некоторых полярных растворителях (например, при 1J0 X в диметилформамиде к диметил-сульфоксиде). При блокировке нестабильных полуацетальных концевых групп (см. опыт 5-03) полиоксиметилен можно перераоатывать в термопластичном состоянии без разложения при повышенных температурах в присутствии стабилизаторов. Опыт 3-36. Анионная полимеризация хлораля в растворе (осадительиая полимеризация) Хл^раль (трихлоруксусный альдегид) может полимеризоваться как по ка-тионному механизму (под действием А1С13 или АШгз). так и по анионному [42]. В последнем случае инициаторами могут служить металлоорганические соединения и третичные амины, .например триэтнламин или пиридин. Из-за низ-- кой предельной температуры полимеризации реакцию необходимо вести также при низкой температуре. Хлоральгидрат, используемый для получения хлораля, перемешивают с 4-кратным количеством подогретой конц. серной кислоты. Образующийся слой Хлораля отделяют и перегоняют (т. кип. 98 X, т. пл. —57 X). В открытую двухгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную термометром и магнитной мешалкой, вносят 30 г хлораля и 30 г сухого тетрагидрофурана (см. опыт 3-27). После охлаждения содержимого колбы до —70 °С охлаждающую смесь убирают и в колбу вводят 2 мл пиридина (предварительно перегнанного над твердым КОН). Мгновенно образуется белый осадок полихдораля, и температура смеси повышается. Колбу вновь опускают в охлаждающую смесь и выдерживают при —70 °С в течение 15 мин. Полимер быстро фильтруют при возможно более низкой температуре. Осадок выдерживают в вакуумном эксикаторе несколько часов. Выход составляет 30—40%, Полученный полимер нестоек даже при комнатной температуре и медленно деполимеризуется с образованием мономерного хлораля. При повышенных температурах деполимеризация протекает очень быстро, так что за процессом можчо наблюдать, например, с помощью микроскопа с нагреваемым предметным столиком при 150°С. Деполимеризацию можно подавить, как и в случае полиметнлй-на, ацетилированием полуацетальных и гидроксильных концевых групп. Поля-хлораль с блокированными концевыми группами стоек даже при 255 "С; он нерастворим и не размягчается до 400 °С. Анионная полимеризация хлораля является относительно простым ц наглядным опытом определения предельной температуры. Для этого в несколько ампул загружают по 2 мл эквимольнон смеси мономера и тетрагидрофурана, ампулы охлаждают до различных температур в интервале от 0 до —50 С. В каждую ампулу добавляют по капле пиридина и выдерживают при соответствующей температуре. Максимальная температура, при которой в ампуле образуется муть, свидетельствующая о протекании полимеризации, является примерной оцеп кон критической температуры. 3.2.3. Ионная полимеризация по N^C-связи Димеризация и тримеризация изоцианатов с образованием циклических соединений известны уже давно; моноизоцианаты могут, однако, полимеризоваться с образованием и линейных макромолекул [44, 45]: «N=C R О R О I и ?—N—С—• ? Полимеризацию инициируют соединения основного характера IrTuZr^ru^ НЗТРИЙ В РаСТВ°ре Диметилформамид. При этом могут быть получены продукты высокой молекулярной массы, которые не содержат в цепи NH-групп. В отличие от обычных 11—732 164 |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 |
Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|