химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

прокладкой из резины. Далее с помощью шприца (предварительно высушенного при 120 °С и продутого азотом) в капельную воронку с бензолом через прокладку вводят 0,5 мл (2,3 ммоля) А12(С2НБ)3С1з. На иглу шприца наносят немного парафина во избежание поломки иглы при прокалывании прокладки; сразу же после использования шприц промывают смесью изо-пропанола с декалином (1 : I). Полученный раствор этилалюминийсесквихлори-да* вводят в колбу, температуру в которой поддерживают на уровне 20—25 °С. Затем в капельную воронку аналогичным образом вводят 10 мл раствора соли кобальта и смешивают оба компонента катализатора. Через 10 мин после смешения компонентов катализатора ловушку с бутадиеном размораживают н 20 г (0,37 моля) бутадиена постепенно испаряют в колбу (примерно в течение 1 ч) при непрерывном перемешивании реакционной смеси. Реакционную смесь выдерживают еще 1 ч при 20 °С, после чего полимер высаживают добавлением полученного вязкого раствора к 5-кратному количеству метанола при перемешивании. После отстаивания осадка верхний слой жидкости декантируют, полимер размельчают и промывают свежей порцией метанола в течение нескольких минут; эту операцию повторяют 2 раза. Полимер фильтруют с отсасыванием и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 40X, выход больше 90%. Около I г полученного полибутадиена повторно переосаждают из бензольного раствора в метанол. Определяют характеристическую вязкость полимера в растворе цикло-гексана при 20 °С, рассчитывают молекулярную массу и получают другие характеристики полимера (см. опыт 3-30).

3.2.2. Ионная полимеризация по С—О-связи

Полимеризацию мономеров по С=0-связи (например, формальдегида) изучают довольно давно [34]. Согласно электронной (резонансной) структуре формальдегид может полимеризоваться как по анионному, так и по катионному механизму ['35, 36]:

сн2=о ч—> сн2-*6:Анионную полимеризацию можно инициировать третичными фосфинами или аминами, металлоорганическими соединениями или алкоголятами. Инициирование происходит при нуклеофильной атаке карбонильного углеродного атома:

R—Li + СН,—О:1- * R-CH2-0:-Lx+

R—CHa—0:-Li+ + CHa—О:- >? R—СНа~0—СН2—0:~Li+

Катионную полимеризацию формальдегида, которую необходимо проводить в абсолютно безводных условиях во избежание протекания реакций передачи цепи, можно инициировать протонными кислотами, кислотами Льюиса (см. раздел 3.2.1.1) или другими соединениями, способными давать катионы (например, иод, аце-тилперхлорат):

НО—СН2—О—СНа

Н+ + -:Ь-СН2 > НО-СН2

НО—СНа+: О—СН2

Полимеры формальдегида с концевыми полуацетальными группами термически нестойки; они начинают отщеплять мономерный формальдегид уже при температуре 150 °С. При ацетилировании концевых гидроксильных групп термическая стойкость возрастает до 22Q°C. Алкилированный полиформальдегид становится стойким к действию щелочей; однако он нестоек к действию кислот, поскольку последние расщепляют ацетальную связь (см. опыты 5-09 и 5-15).

158

159

Другие карбонилсодержащие соединения, например ацетальде-гид и пропионовый альдегид» могут быть заполимеризованы с образованием высокомолекулярных продуктов; однако они менее стойки, чем полиоксиметилены с защищенными концевыми группами [37—39].

Опыт 3-35. Анионная полимеризация формальдегида в растворе (осаднтель-ная полимеризация)

Получение раствора мономерного формальдегида Прибор для получения мономерного формальдегида состоит из двухгорлой колбы А емкостью 1 л, одно горло которой неплотно закрыто пробкой, легко открывающейся при избыточном давлении. Во второе горло колбы вставлена согнутая под прямым углом двухметровая стеклянная трубка диаметром не менее 2 см, второй конец трубки введен в двухгорлую колбу Б емкостью 500 мл, заполненную кольцами Рашига, другое горло этой колбы используется для вы-иода газа и соединено с охлаждаемой ловушкой и объемом I л. Выходное отверстие из ловушки должно быть соединено с затвором (см. раздел 2.1.1) для предотвращении попадания влаги и двуокиси углерода из воздуха в ловушку (СО* является сильным ингибитором полимеризации). В колбу А загружают 100 г полноксиметилена (параформа) и 100 г сухого жидкого парафина. Оба компонента смешивают и нагревают на водяной бане до 130 °С. Образующийся газообразный формальдегид пропускают не в прибор, а выпускают под тягу, что необходимо для обезвоживания полноксиметилена.

Одновременно остальные части прибора обжигают пламенем горелки при откачивании масляным насосом, а затем заполняют сухим азотом. В ловушку наливают 500 мл абсолютированного над натрием диэтилового эфира и охлаждают до —78 °С. Двухгорлую колбу А с помощью двухметровой трубки присоединяют к колбе Б. Газообразный формальдегид, получаемый в результате пиролиза а-полноксиметилена, частично полимеризуется в стеклянной трубке и в колбе Б с образованием низкомолекулярного полноксиметилена, содержащего на концах цепи гидроксильные группы (очистка путем форполимеризации). Необходимо следить, чтобы осаждающийся полимер не забил соединительную трубку, в этом случае прекращают пиролиз

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кп бенилюкс официальный сайт
реле протока vhs06m2p171r21
штатные магнитолы для land rover в москве
ремонт холодильника в электростали

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)