химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

слой полимера имел минимальную толщину. Образец выдерживают несколько минут при 220—250 °С и затем кристаллизуют изотермически при 130 °С на нагреваемом предметном столике поляризационного микроскопа. Полипропилен без добавок кристаллизуют аналогичным образом**. При наблюдении в микроскопе за кристаллизацией обоих образцов легко обнаружить различие в размерах образующихся сферолитов. Можно использовать и обычный микроскоп с подогревом предметного столика, но в этом случае необходимо иметь два поляризатора, которые помещают перед конденсером и перед окуляром. Затем необходимо добиться максимального затемнения поля при вращении одного поляризатора относительно второго.

Опыт 3-33. Стереоспецифическая полимеризация стирола на катализаторах Циглера—Натта

Сухую трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, вводом и выводом для газа и капельной воронкой с трубкой для выравнивания давления, откачивают и заполняют азотом несколько раз. Пропуская ток азота через колбу, в нее вносят с помощью шприца 0,9 мл (8,2 ммоля) TiCI4. Затем из капельной воронки вводят в течение 20 мин при перемешивании смесь 3,3 мл (24 ммоля) триэтилалюминия*** (или трннзобутилалюминия) с 5 мл абсолютированного к-гептана. Поскольку реакция компонентов катализатора вначале протекает с выделением большого количества теплоты, реакционную смесь необходимо охлаждать на бане с температурой около 0 °С. Во избежание воспламенения при поломке колбы охлаждающая жидкость не должна содержать воды (триэтилалюминий реагирует с водой со взрывом), поэтому рекомендуется использовать, например, смесь сухого льда с 1,2-диметоксиэтанолом. После введения всего катализатора в колбу реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем из другой капельной воронки быстро вводят 400 мл (3,5 моля) тщательно высушенного стирола (см. опыт 3-01). Увеличивают скорость перемешивания и нагревают реакционную смесь до 50 °С на масляной бане. Через 1—2 ч содержимое колбы становится вязким и наконец гелеобразным (через 3—6 ч). Убирают баню и из капельной воронки при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 50 мл метанола (в течение 10 мин). Добавлять метанол следует очень осторожно при тщательном перемешивании. После разложения катализатора в систему быстро добавляют еще 350 мл метанола при интенсивном перемешивании. В результате происходит осаждение полистирола в виде мелких хлопьев. Систему перемешивают еще 10 мин, осадок фильтруют, отсасывают и промывают метанолом. Для полного удаления катализатора полимер в течение 1 ч перемешивают с 500 мл метанола, подкисленного 5 мл конц. соляной кислоты. После фильтрования и промывки метанолом образец высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С; выход полимера 5—30%.

Для отделения аморфной фракции сухой полимер перемешивают в течение 3 ч со смесью 500 мл ацетона и 2 мл конц. НС1; оставшийся нерастворимый продукт фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С; выход составляет 85—95% полистирола, способного кристаллизоваться.

Нерастворимый в ацетоне полистирол кипятят 2 ч в свежеперегнанном ме-тилэтилкетоне. Затем смесь выдерживают в течение ночи при комнатной темпе156

157

ратуре, полимер фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С. Выход кристаллизующегося изотактического полистирола 95—100% от нерастворимой в ацетоне фракции. Определяют температуру (интервал) кристаллизации (см. опыт 3-28), плотность образца (см. раздел 2.3.7) и характеристическую вязкость в растворе бензола при 20 °С.

Опыт 3-34. Стереоспецифическая полимеризация бутадиена на катализаторах Циглера—Натта (получение цис-1,4-полибутадиена)

ный сосуд; цнвльной п

Ловушку с трехходовым краном сушат в течение 1 ч при 120 °С, затем откачивают и заполняют чистым сухим азотом. После этого ловушку через кран и осушительную колонку, заполненную фосфорным ангидридом, соединяют с

баллоном, наполненным бутадиеном. Воздух из соединительных трубок и кранов вытесняют бутадиеном. При охлаждении смесью сухого льда с метанолом в ловушку конденсируют 20 г (33 мл) бутадиена.

Бензол кипятят над калием в течение дня, затем в токе азота перегоняют 200 мл абсолютированного таким образом бензола в сухую капельную воронку с трубкой, позволяющей выравнивать давление. В сухую ампулу с краном загружают 300 мг (0,84 ммоля) ацетил ацетон ата кобальта(Ш). Ампулу откачивают и заполняют азотом, затем с помощью шприца через отверстие в пробке крана в ампулу вводят 10 мл сухого бензола. Закрытую ампулу встряхивают до полного растворения ацетилацетоната кобальта.

Полимеризацию проводят в четырехгорлой колбе, емкостью 500 мл, снабженной мешалкой, термометром, переходной трубкой с краном и вводом и выводом для азота (рис. 34). Все части прибора сушат, прогревая при 120 °С, и в горячем виде быстро собирают. Собранный прибор повторно откачивают и заполняют высушенным над P2Os азотом. Затем укрепляют капельную воронку с 200 мл абсолютированного бензола н закрывают ее специальной пробкой с самозатягивающейся

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
VersaLink C400DN
уличное меню для ресторана
купить дачу по новорижскому шоссе недорого
центр содействия для детей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)