химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

и сосуд 2 заливают на треть сухим петролейный эфиром (т. кип. 100—140°С), предварительно перегнанным над натрием в атмосфере азота, а в колбу 3 наливают 500 мл петролейного эфира. Для очистки этилена в промывалку / заливают 5 мл триэтилалюминия*. От тройного крана (Ег) отсоединяют вакуумную линию и присоединяют баллон с этиленом. Вклю-чают мешалку и через реакционный сосуд начинают пропускать этилен, одновременно колбу 3 нагревают на бане до 50 "С. Через 15 мин раствор в колбе насыщается этиленом. Кран на выходной трубке закрывают, так что утечка этилена может происходить только через затвор 2. Затем вынимают термометр н через это горло при перемешивании в колбу быстро с помощью шприца вносят 2 мл (15 ммоля) триэтилалюминия** и 1 мл (9,1 ммоля) ТЛСЦ; воздух при этом в колбу не попадает, поскольку в нее все время подается этилен.

154

После введения катализатора реакционная смесь окрашивается в коричневый цвет; в это время может происходить усиленное поглощение этилена. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин с частотой вращения мешалки 700 об/мин, а затем из-за возрастания вязкости среды частоту вращения увеличивают до 900 об/мин. Скорость подачи этилена регулируют так, чтоб через затвор 2 происходила минимальная утечка мономера (любое изменение скорости полимеризации легко обнаруживается по изменению уровня жидкости в затворе 2). Если этилен подают из газометра, то за ходом полимеризации следят по расходу газа через каждые 5 мин и строят график зависимости расхода этилена от времени.

С началом полимеризации температура реакционной смеси повышается до 55—60 °С, и прозрачный раствор становится мутным. По мере протекания реакции скорость полимеризации уменьшается, и система охлаждается до 50 °С. За 45—55 мин содержимое колбы превращается в коричневую кашицеюбразную массу. Через 60 мин после начала реакции полимеризацию прекращают добавлением 30 мл к-бутаиола, в результате чего реакционная смесь сразу же становится белой. Примерно через 10 мин в колбу добавляют 150 мл смеси метанола и соляной кислоты (2:1) и перемешивание продолжают еще 10 мин. Полимер фильтруют с отсасыванием, тщательно промывают метанолом, затем ацетоном и сушат в вакуумном шкафу при 50 °С; выход составляет около 50 г.

В зависимости от молекулярной массы полиэтилен может быть мягким воскообразным либо твердым, кристаллическим. В данном опыте образуется достаточно высокомолекулярный продукт, плавящийся при температуре около 130 °С. При комнатной температуре он нерастворим, однако при повышенной температуре (100—150 °С) растворяется в алифатических и ароматических углеводородах. Измерение вязкости можно проводить в ксилоле, тетралине или декалине при 135 °С, во избежание окислительной деструкции ? к полимеру добавляют около 0,2% антиоксиданта — N-феннл-р-нафтиламина. Полиэтилен легко перерабатывается под давлением. При нагревании полиэтилена между металлическими пластинками до 180—190 "С из него можно получать тонкую пленку (см. раздел 2.4.2.1). Полученную пленку охлаждают водой и отделяют от пластин. Пленку можно использовать для регистрации ИК-спектра полимера для определения степени его кристалличности (см. раздел 2.3.6) и степени разветвленности (см. раздел 2.3.9).

Опыт 3-32. Стереоспецифическая полимеризация пропилена на катализаторах Циглера—Натта

А. Получение изотактического полипропилена

Пропилен можно полимеризовать на том же самом катализаторе и в тех же условиях, что и этилен (см. опыт 3-31); выход полимера 3—4 г.

Полученный таким образом полипропилен содержит низко молекулярную и аморфную фракции, представляющие собой липкую или каучукообразную эластичную массу. Они могут быть извлечены из полученного продукта экстракцией диэтиловый эфиром, а затем н-гептаном в аппарате Сокслета в течение 24 ч в атмосфере азота. Из 4 г исходного продукта около 0,2 г растворимы в диэтиловом эфире и 1,2 г в к-гептане; растворенные фракции могут быть выделены выпариванием растворителя либо высаживанием в метаноле.

Изотактический полипропилен обладает такой же растворимостью, как и полиэтилен; плавится он, однако, при более высокой температуре (интервал температуры кристаллизации 160—170 °С).

Б. Влияние гетерогенных зародышеобразователей на кристаллизацию изотактического полипропилена

При кристаллизации изотактического полипропилена [30—32] из расплава введение в него специальных зародышей может оказывать влияние на число и размер образующихся сферолитов (а следовательно, и па скорость кристаллизации). Образование мелких сферолитов увеличивает прозрачность полипропиленовой пленки и в некоторых случаях влияет на механические свойства образца [33].

Влияние гетерогенного зародышеобразования на кристаллизацию изотактического полипропилена из расплава можно продемонстрировать следующим образом. Небольшое количество порошка полимера растирают в ступке с 0,1% бензоата натрия*. Небольшую порцию этой смеси плавят при 250 °С на пластинке, затем накрывают покровным стеклом и прижимают его корковой пробкой, чтобы образующийся

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наклейки на автомобиль land rover
что такое лазерное облучение крови
tfsr 125 m roof fan black
купить ширму 5 створчатый новокузнецк

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.12.2017)