![]() |
|
|
Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимерови в растворе, имеет интен* Звенья, соответствующие 1,2- и 1,4-присоедвнению, можно различить по взаимодействию полимера с гидроперекисью бензоила [25]. Таблица 11. Различные типы присоединения звеньев в цепи полидиенов и их характеристические частоты в ИК-спектр ах Тип звена Длина волны, мкм Балловое число, см-1 Тип звена Длина ВОЛНЫ, МКМ Волновое число. Поли бутадиен 1,2- .... транс-\,А' . . цисАА ? ? ? 11,0 74 10,3 7,62 13,6—13,8 909 1355 981 1311 741—725 Полиизопрен 3,4- .... транс-\,А- . . Час-1,4 . . . 11,0 11,27 7,55 8,71 7,60 8,87 909 888 1325 1148 1315 1127 152 153 сивную полосу 888 см-1, которая свидетельствует о большой вероятности присоединения в положение 3,4. Для образца, полученного при полимеризации в массе, интенсивность этой полосы гораздо меньше по сравнению с полосами при 1127 и 1315 см-1; в этом образце преобладает присоединение звеньев в ^ис-1,4-положение. В полимере, полученном при свободнорадикальной полимеризации в эмульсии (опыт 3-20), присутствуют все возможные типы присоединения; содержание звеньев, соответствующих цис-1,4-присоединению, невелико. 3.2.1.3. Полимеризация на катализаторах Циглера—Натта Точный механизм полимеризации на металлоорганических катализаторах, открытых Циглером [15, 16], до конца еще не выяснен. В основном эти катализаторы состоят из алюминийорганического соединения и соединения переходного металла, например титана. На этих катализаторах впервые удалось осуществить нерадикальную полимеризацию этилена и получить высокомолекулярный продукт при атмосферном давлении и невысокой температуре. До этого открытия полиэтилен получали только по механизму свободнорадикальной полимеризации при высоких давлении и температуре. Кроме того, применение катализаторов Циглера—Натта позволило провести полимеризацию высших а-олефинов и ряда других мономеров; во многих случаях были получены стереорегулярные полимеры [19, 26—28]. Полимеризация на катализаторах Циглера—Натта является сложной реакцией, которая зависит от многих факторов и не всегда хорошо воспроизводится. На эффективность действия этих металлоорганических катализаторов влияет также тип алюминийорганического соединения; для этих целей применяют триэтилалюминий, диэтилалюминийхлорид, этилалюминийдихлорид, триизобутилалюминий, этилалюминийхло-рид. Существенную роль играют также тип соединения переходного металла и его кристаллическая модификация. При использовании хлоридов титана в качестве второго компонента катализатора применяют либо твердый кристаллический TiCl8, либо жидкий TiCU. TiCIs добавляют к алюминийорганическому соединению в виде суспензии в алифатических углеводородах; смесь этих компонентов образует активный катализатор. Жидкий TiCU сразу же восстанавливается алюминийорганическим соединением (см. опыт 3-31). Поскольку для этой реакции требуется определенное время, максимум активности катализатора достигается не сразу. В этом случае перед добавлением мономера целесообразно выждать некоторое время для завершения взаимодействия компонентов катализатора (т. е. «вызревания» катализатора [29]). Отношение Al/Ti также является важным фактором, поскольку оно влияет как на скорость полимеризации, так и на молекулярную массу получаемого продукта. Реакции этого типа часто являются гетерогенными, поэтому размер частиц твердого соединения переходного металла, а также процессы диффузии (скорость перемешивания) могут играть заметную роль. Кроме того, полимеризация на катализаторах Циглера—Натта очень чувствительна к таким примесям, как кислород, вода, спирты, кислоты, основания. Полимеризацию, как правило, проводят в алифатических или ароматических углеводородах в интервале температур 20—100 °С. Опыт 3-31. Полимеризация этилена на катализаторах Циглера—Натта При работе с алюминийорганическими соединениями необходимо проявлять особую осторожность, поскольку они легко воспламеняются при контакте с воздухом и водой. Все операции следует выполнять так, чтобы исключить попадание влаги и воздуха. Кроме того, при попадании на кожу этих соединений образуются труднозаживаюгдие раны. Работу с этими соединениями надо проводить в защитных очках. 0> Рис. 33. Прибор для полимеризации на катализаторах Циглера — Натта: / — промывалка; 2 — сосуд для сброса избыточного давления этилена; 3 — реакционный сосуд; 4 — затвор. Прибор для проведения полимеризации (рис. 33) состоит из четырехгорлой колбы, емкостью I л, снабженной мешалкой, термометром и вводом и выводом для азота (с кранами на обеих трубах). Вводная трубка соединена с сосудом (2), позволяющим стравливать избыточное давление, и промывалкой (1), с обеих сторон которой имеются краны. На выводной трубке также имеется затвор 4, в качестве которого можно использовать промывалку (см. раздел 2.1.1). Из собранного прибора удаляют воздух повторным откачиванием и наполнением азотом (вакуумная линия и трубка, через которую подают азот, соединены с прибором через трехходовой кран Е}). При пропускании через прибор азота обе промывалки 1, 4 |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 |
Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|