химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

и в растворе, имеет интен* Звенья, соответствующие 1,2- и 1,4-присоедвнению, можно различить по взаимодействию полимера с гидроперекисью бензоила [25].

Таблица 11. Различные типы присоединения звеньев в цепи полидиенов и их характеристические частоты в ИК-спектр ах

Тип звена Длина волны, мкм Балловое число, см-1 Тип звена Длина

ВОЛНЫ, МКМ Волновое число.

Поли бутадиен 1,2- .... транс-\,А' . .

цисАА ? ? ? 11,0 74 10,3 7,62 13,6—13,8 909 1355 981 1311 741—725 Полиизопрен

3,4- .... транс-\,А- . .

Час-1,4 . . . 11,0 11,27 7,55 8,71 7,60 8,87 909

888

1325 1148 1315 1127

152

153

сивную полосу 888 см-1, которая свидетельствует о большой вероятности присоединения в положение 3,4. Для образца, полученного при полимеризации в массе, интенсивность этой полосы гораздо меньше по сравнению с полосами при 1127 и 1315 см-1; в этом образце преобладает присоединение звеньев в ^ис-1,4-положение. В полимере, полученном при свободнорадикальной полимеризации в эмульсии (опыт 3-20), присутствуют все возможные типы присоединения; содержание звеньев, соответствующих цис-1,4-присоединению, невелико.

3.2.1.3. Полимеризация на катализаторах Циглера—Натта

Точный механизм полимеризации на металлоорганических катализаторах, открытых Циглером [15, 16], до конца еще не выяснен. В основном эти катализаторы состоят из алюминийорганического соединения и соединения переходного металла, например титана. На этих катализаторах впервые удалось осуществить нерадикальную полимеризацию этилена и получить высокомолекулярный продукт при атмосферном давлении и невысокой температуре. До этого открытия полиэтилен получали только по механизму свободнорадикальной полимеризации при высоких давлении и температуре. Кроме того, применение катализаторов Циглера—Натта позволило провести полимеризацию высших а-олефинов и ряда других мономеров; во многих случаях были получены стереорегулярные полимеры [19, 26—28].

Полимеризация на катализаторах Циглера—Натта является сложной реакцией, которая зависит от многих факторов и не всегда хорошо воспроизводится.

На эффективность действия этих металлоорганических катализаторов влияет также тип алюминийорганического соединения; для этих целей применяют триэтилалюминий, диэтилалюминийхлорид, этилалюминийдихлорид, триизобутилалюминий, этилалюминийхло-рид. Существенную роль играют также тип соединения переходного металла и его кристаллическая модификация. При использовании хлоридов титана в качестве второго компонента катализатора применяют либо твердый кристаллический TiCl8, либо жидкий TiCU. TiCIs добавляют к алюминийорганическому соединению в виде суспензии в алифатических углеводородах; смесь этих компонентов образует активный катализатор. Жидкий TiCU сразу же восстанавливается алюминийорганическим соединением (см. опыт 3-31). Поскольку для этой реакции требуется определенное время, максимум активности катализатора достигается не сразу. В этом случае перед добавлением мономера целесообразно выждать некоторое время для завершения взаимодействия компонентов катализатора (т. е. «вызревания» катализатора [29]). Отношение Al/Ti также является важным фактором, поскольку оно влияет как на скорость полимеризации, так и на молекулярную массу получаемого продукта. Реакции этого типа часто являются гетерогенными, поэтому размер частиц твердого соединения переходного металла, а также процессы диффузии (скорость перемешивания) могут играть заметную роль. Кроме того, полимеризация на катализаторах Циглера—Натта очень чувствительна к таким примесям, как кислород, вода, спирты, кислоты, основания. Полимеризацию, как правило, проводят в алифатических или ароматических углеводородах в интервале температур 20—100 °С.

Опыт 3-31. Полимеризация этилена на катализаторах Циглера—Натта

При работе с алюминийорганическими соединениями необходимо проявлять особую осторожность, поскольку они легко воспламеняются при контакте с воздухом и водой. Все операции следует выполнять так, чтобы исключить попадание влаги и воздуха. Кроме того, при попадании на кожу этих соединений образуются труднозаживаюгдие раны. Работу с этими соединениями надо проводить в защитных очках.

0>

Рис. 33. Прибор для полимеризации на катализаторах Циглера — Натта: / — промывалка; 2 — сосуд для сброса избыточного давления этилена; 3 — реакционный сосуд; 4 — затвор.

Прибор для проведения полимеризации (рис. 33) состоит из четырехгорлой колбы, емкостью I л, снабженной мешалкой, термометром и вводом и выводом для азота (с кранами на обеих трубах). Вводная трубка соединена с сосудом (2), позволяющим стравливать избыточное давление, и промывалкой (1), с обеих сторон которой имеются краны. На выводной трубке также имеется затвор 4, в качестве которого можно использовать промывалку (см. раздел 2.1.1). Из собранного прибора удаляют воздух повторным откачиванием и наполнением азотом (вакуумная линия и трубка, через которую подают азот, соединены с прибором через трехходовой кран Е}). При пропускании через прибор азота обе промывалки 1, 4

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда музыкальных колонок
Рекомендуем компанию Ренесанс - винтовая лестница купить- быстро, качественно, недорого!
стул zeta цена
Предложение от KNSneva.ru dp-480 - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)