химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ливают 100 мл толуола, во вторую — 100 мл 1,2-диметоксиэтана и в обе колбы добавляют по 0,006 моля «-бутиллития (примерно 6 мл 1 Ж раствора инициатора). Колбы охлаждают до — 78°С, затем в каждую из них с помощью шприца вводят по 10 мл (0,6 моля) метилметакрилата. Через 30 мин полимеризацию прекращают добавлением в реакционную смесь 10 мл метанола и каждый образец высаживают в 1,5 л низкокипящего петролейного эфира. После фильтрования с отсасыванием влажные образцы полимера растворяют в бензоле и центрифугируют около 30 мин при частоте вращения мешалки 4000 об/мин для отделения от нерастворимых продуктов (сшитого полимера и неорганических продуктов гидролиза). Образцы полимера переосаждают из бензольного раствора в петролейный эфир (15-кратнос количество), фильтруют и сушат в вакуумном шкафу при 40 С. Выход изотактического полимера, полученного в растворе толуола, составляет 60—70%, а выход синдиотактического полиметил-метакрилата, полученного полимеризацией в растворе 1,2-диметоксиэтана, соответственно равен 20—30%. Определяют характеристические вязкости полученных образцов в растворе ацетона при 25 °С (см. раздел 2.3.2.1), записывают ПК-спектры полимеров между пластинами из КВг (см. раздел 2.3.9). Количество изо- и синдиоструктур в образцах полимера можно определить качественно и количественно по ИК-спектрам [24].

Опыт 3-30. Стереоспецифическая полимеризация изопрена, инициированная я-бутиллитием

А. Полимеризация в массе (получение ^ис-1,4-п о л и и з о-п р е и а)

Изопрен очищают от ингибитора и сушат по методике, описанной в опыте 3-01. Перед использованием мономер в атмосфере азота пропускают через колонку высотой 30 см, наполненную нейтральной окисью алюминия.

Сухую двухгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную магнитной мешалкой, термометром и (вводом для азота), нагревают на открытом пламени при откачивании и затем заполняют азотом, пропущенным над Р2О5, После этого в колбу в токе азота залипают 38 г (0,56 моля) сухого изопрена и 0,5 ммоля н-бутиллития (2,5 мл 0,2 М раствора в бензоле; см. опыт 3-29). Раствор инициатора и мономер осторожно перемешивают и колбу нагревают на водяной бане до 30 °С. Как только начнется полимеризация, о чем свидетельствует закипание изопрена (т. кип. 34 °С), водяную баню убирают. Если полимеризация не начинается, то это значит, что в колбу попала влага или другие загрязнения, разрушающие инициатор. В этом случае в колбу вносят еще одну порцию инициатора и повторяют описанную операцию. Через 7 ч реакция заканчивается практически с количественным выходом. Полученный высокоэластичный прозрачный продукт охарактеризовывают, как описано в пункте Б. Для этого около 1 г полимера очищают растворением в 50 мл бензола и затем высаживают в 500 мл этанола. Полученный полимер растворим в бензоле, толуоле, декалине, сероуглероде. Определяют характеристическую вязкость полимера в растворе толуола при 25°С и рассчитывают его молекулярную массу (см. раздел 2.3.2.1).

Б. Полимеризация в растворе (получение 3,4-полиизо-п р е н а)

Изопрен очищают, как описано в .пункте А. Циклогексан и 1,2-диметоксиэтан кипятят в течение 6 ч над металлическим натрием и перегоняют в атмосфере азота.

Тщательно высушенную двухгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную термометром, вводом для азота и магнитной мешалкой, повторно откачивают и заполняют высушенным над Р2О5 азотом. В токе азота в колбу наливают 20 мл 1,2-диметоксиэтана, 100 мл циклогексана и 6,8 г (0.1 моля) изопрена. Включают магнитную мешалку и при комнатной температуре в раствор добавляют 0,1 ммоля н-бутиллития (0,5 мл 0,2 М раствора в бензоле); при этом раствор окрашивается в желтый цвет н разогревается, что свидетельствует о начавшемся процессе полимеризации. Если реакция не начинается (из-за присутствия загрязнений), в реакционную смесь повторно вносят раствор инициатора, пока не получится устойчивой желтой окраски смеси. Через 3 ч реакция завершается, и к полученному продукту добавляют 50 мг N-фенил-Р-нафтиламина в качестве антиокеиданта. Полимер высаживают в этанол, фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Выход составляет 90—95%. Для определения характеристических свойств полимера (см. пункт В) около 1 г полученного продукта переосаждают из 2%-ного бензольного раствора в 10-кратное количество этанола.

В. Исследование микроструктуры полндиенов с помощью ИК-спектроскопии

Качественная и количественная оценка строения цепи полидиенов может быть получена с помощью ИК-спектров полимера*. Для этого на пластины из NaCl наносят тонкий слой 2%-ного раствора полимера в сероуглероде (спектрально-чистом) и после испарения растворителя на пластине получают тонкую пленку полимера. Затем пластины с нанесенным полимером помещают в спектрометр и регистрируют ИК-спектр. Возможные типы соединения звеньев в цепи полидиенов и соответствующие этим звеньям характеристические частоты приведены в табл. И.

В первом приближении достаточно провести качественный анализ полученных спектров. Полиизопрен, полученный при полимеризаци

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пороги на ssangyong rexton купить
фильтр для промышленной вытяжки купить
накладка на автомобильное сиденье ортопедическая
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)