химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

титруют 0,1 н. НО в присутствии того же индикатора (Vz). Содержание «-амилнатрия получают по разности этих определений, как показано на следующем примере.

Суммарное содержание щелочи: Vi = 14,53 мл 0,1 н. НО соответствует содержанию 0,7260 ммоля Na в 1 мл суспензии инициатора.

Содержание свободной щелочи: Уд = 7,33 мл 0,1 н. НС1 соответствует содержанию 0,1465 ммоля Na в 1 мл суспензии инициатора.

Содержание амилнатрия: 0,7260—0,1465=0,5795 ммоля Na на 1 мл суспензии инициатора (79,8% щелочи титруется), что соответствует 0,5795 моля амилнатрия в 1 л.

Полимеризация

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл (с вводом и выводом для азота), снабженную мешалкой и термометром, наливают 250 мл абсолютированного к-гептана и 26 г (0,25 моля) сухого стирола, перегнанного в атмосфере азота. После охлаждения до —20 °С из колбы откачивают воздух и заполняют ее азотом, повторяя эту операцию 3 раза. Вместо термометра вставляют специальную пробку с резиновой прокладкой, которую прокалывают шприцем, и в колбу вводят 0,05 моля (0,2 моля на моль стирола) и-амилнатрия, что соответствует в рассмотренном примере 86,4 мл суспензии инициатора. При непрерывном перемешивании реакционной смеси в колбу вновь вставляют термометр и, пропуская слабый ток азота, реакционную смесь выдерживают при —20±1 °С еще 6 ч. Полимеризацию прекращают добавлением в колбу около 10 мл мета-пола. Затем реакционную смесь при перемешивании приливают к 2,5 л метанола, выпавший осадок фильтруют с отсасыванием, промывают метанолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу в течение ночи при 50 "С. Для удаления остатков неорганических соединений сухой полимер растворяют в бензоле и центрифугируют 30 мин с частотой вращения мешалки 4000 об/мин. Полистирол высаживают из чистого раствора, используя в качестве осадителя метанол. Полимер фильтруют, промывают метанолом и сушат при 50 °С в вакуумном сушильном шкафу до постоянной массы (около 20 ч). Выход составляет 25%.

Кристаллизация и определение характеристических свойств изотактического полистирола

Полученный полистирол не должен содержать атактическую фракцию и, следовательно, должен кристаллизоваться. Для этого 4 г полимера кипятят в 200 мл чистого к-гептана в течение 4 ч. В горячем виде раствор фильтруют для отделения нерастворимой изотактической фракции полимера (для сравнения оекомендуется проделать эти же операции с атактическим полистиролом умеренной молекулярной массы, полученным свободнорадикальной полимеризацией).

Атактическую фракцию полистирола, оставшуюся в растворе н-гептана, высаживают в метанол и фильтруют; оба образца сушат в вакуумном шкафу при 50 "С и взвешивают. Затем проверяют растворимость обеих фракций в метил-этилкетоне, определяют плотности образцов (см. раздел 2.3.7), их характеристические вязкости в растворе бензола при 20 °С; сопоставляют рентгенограммы и инфракрасные спектры (см. разделы 2.3.6 и 2.3.9). Сопоставьте полученные результаты с характеристиками полистирола, полученного свободнорадикальной полимеризацией.

С помощью микроскопа, имеющего предметный столик с нагревом, определяют интервал температур плавления изотактического кристаллического образца. При плавлении наблюдаются следующие стадии: размывание краев, начало агломерации (спекания), начало плавления, начало течения расплава, появление чистого расплава.

Температурный интервал между 4-й и 5-й стадиями принимается за интервал плавления; для полимера, полученного в данном опыте, он находится между 205 и 215°С.

151

Опыт 3-29. Получение изотактического и синдиотактического полйметилмет-акрилата, инициированного н-бутиллнтнем в растворе

Получение раствора инициатора

В тщательно высушенную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, заполненную азотом и снабженную мешалкой и вводом для азота, вносят 50 мл абсолютированного бензола, около 0,5 г (0,072 моля) мелко нарезанного лития и 4 64 г (0,050 моля) свежеперегнанного к-бутиллития (необходимо исключить возможность попадания воздуха и влаги во время этих операций). На колбе укрепляют обратный холодильник и при перемешивании колбу осторожно нагревают до 80 С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре в течение 4 ч, после чего выключают нагрев и перемешивание прекращают. Полученный раствор к-бутиллития имеет примерно 1 М концентрацию. Для точного определения концентрации инициатора из раствора отбирают пробу 2 мл с помощью шприца (при отборе пробы необходимо пропускать ток азота), добавляют ее к 20 мл чистого метанола и титруют 0,1 н. НС1, используя в качестве индикатора метиловый красный.

Полимеризация

Метилметакрилат, бензол, толуол, 1,2-диметоксиэтан ректифицируют и перегоняют над гидридом кальция в токе сухого азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2).

Две трехгорлые колбы емкостью 250 мл (с вводом для азота) высушивают, нагревая в пламени горелки при откачке воздуха, и затем несколько раз заполняют сухим азотом. Каждую колбу снабжают мешалкой и специальной пробкой с резиновой, самозатягивающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3). В первую колбу за

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайт жк дом мосфильмовской
матрасы для качелей
частотные регуляторы скорости
китайский цирк крокус сити холл

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)