химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ения (например, диэтилцинк, диизобутилцинк) и магнийорганические соединения. Полимеризацию под действием металлоорганических соединений обычно проводят в растворах. Наиболее распространенными растворителями являются алифатические и ароматические углеводороды (гексан, гептан, декалин, бензол, толуол).

При полимеризации ненасыщенных соединений под действием металлоорганических соединений обычно используют концентрации инициатора порядка ЬЮ-1—1-Ю"4 молей на моль мономера; со-катализаторы, как правило, не нужны. Температура полимеризации ниже комнатной обычно достаточна для получения разумных скоростей полимеризации.

Все перечисленные выше инициаторы крайне чувствительны к соединениям, содержащим активный водород. Следовательно, при проведении опыта необходимо полностью исключить присутствие кислот, воды, спиртов, меркаптанов, аминов и производных ацетилена. Кислород, двуокись углерода, окись углерода, карбонильные соединения и галогеналкилы также должны отсутствовать, поскольку они реагируют с катализаторами. Необходимы тщательная очистка и высушивание всех исходных реагентов и используемых приборов, особенно при синтезе «живущих цепей» (см. опыт 3-27).

Опыт 3-27. Полимеризация а-метилстирола , инициированная натрийнафта-линовым комплексом в растворе («живущие» цепи)

Для проведения этого опыта необходимо, чтобы все операции осуществлялись при полном отсутствии воздуха н влаги.

Очистка мономера и растворителей

Мономер а-мстилстирол очищают от ингибитора и высушивают по методике опыта 3-26. Чистый тетрагидрофуран кипятят над металлическим калием в атмосфере чистого азота по крайней мере 1 сут. Затем в колбу добавляют немного бензофенона. Если тетрагидрофуран достаточно чист, то содержимое колбы окрашивается в голубой цвет за счет образования кетилов металла (если изменение цвета не происходит, кипячение над калием следует продолжать). Необходимое для опыта количество тетр а ги дрофу рана отгоняют от раствора кетила в атмосфере азота непосредственно перед использованием.

Приготовление раствора инициатора

Перед началом опыта тщательно моют все части прибора (рис. 32), собирают его, откачивают масляным насосом и высушивают, нагревая на открытом пламени; затем прибор заполняют очищенным сухим азотом .

Тонкодисперсный высокоактивный натрий, относительно безопасный в обращении, получают в атмосфере азота смешением 50 г нейтральной окиси алюминия и 5 г металлического натрия при интенсивном перемешивании в интервале температур от 150 до 170°С. Полученный тонкий порошок легко дозировать с помощью бюретки, изображенной на рис. 32.

Для приготовления раствора инициатора 1,28 г (10 ммоля) особо чистого нафталина помещают в сосуд Шлепка / и через пподиую трубку 6 в сосуд про

пускают азот. Затем вносят 100 мл абсолютированного тетрагидрофурана через ввод 8, не допуская при этом попадания в систему воздуха, и включают магнитную мешалку. Бюретку 3, содержащую порошок натрия и окиси алюминия, вставляют в пришлифованное отверстие 8 (диаметр отверстия крана, закрывающего бюретку, 4 мм, объем бюретки 10 мл). Прекращают подачу азота и закрывают все краны прибора. В сосуд / при перемешивании вводят 5 мл порошка натрия. При этом раствор почти мгновенно приобретает интенсивно-зеленую окраску. После этого бюретку можно заменить пришлифованной пробкой. Для завершения взанмодействня натрия с нафталином раствор перемешивают еще в течение 30 мин. Затем прибор переворачивают так, чтобы раствор инициатора фильтровался через стеклянный фильтр 7 в сосуд 2, а непрореагировавший натрий оставался на фильтре. Если в лаборатории имеется спектрометр ЗПР, можно зарегистрировать ЭПР-спектр раствора инициатора, свидетельствующий о наличии в нем анион-радикалов. Для этого раствор инициатора заливают в ампулу 5, охлаждают до —76 °С, отпаивают ампулу и помещают ее в резонатор спектрометра ЭПР для регистрации спектра. Для определения содержания натрийнафгалинового комплекса в растворе инициатора бюреткой 4 отбирают 10 мл раствора и добавляют пробу к небольшому количеству дистиллированной воды в колбе Эрленмейера. Продукт гидролиза титруют 0,1 к. HCI; раствор должен содержать около 100 ммоль/л инициатора. Полимеризация

В сосуд Шленка, высушенный нагреванием под ваккумом и заполненный азотом, вносят 50 мл абсолютированного тетрагидрофурана. Пропуская через сосуд слабый ток азота, его присоединяют к бюретке 4 прибора (см. рис. 32) с помощью шлифа 10. Для удаления возможных следов примесей в сосуд приливают несколько капель раствора инициатора. Если зеленая окраска раствора сохраняется, из бюретки 4 добавляют 1 ммоль инициатора (около 10 мл; точно рассчитать по результатам титрования). Сосуд Шлепка еще

раз продувают азотом, закрывают пробкой и охлаждают до — 78 °С. Затем с помощью сухого медицинского шприца при интенсивном перемешивании содержимого сосуда в сосуд вводят 5,90 г {0,05 моля, что соответствует примерно 5,5 мл) а-метилстирола (за один прием). Раствор мгновенно окрашивается в красный цвет, что обусловл

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кладовка снять
участок в рассрочку ижс
бокалы для мохито купить
купить летний душ для дачи в самаре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)