![]() |
|
|
Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеровения (например, диэтилцинк, диизобутилцинк) и магнийорганические соединения. Полимеризацию под действием металлоорганических соединений обычно проводят в растворах. Наиболее распространенными растворителями являются алифатические и ароматические углеводороды (гексан, гептан, декалин, бензол, толуол). При полимеризации ненасыщенных соединений под действием металлоорганических соединений обычно используют концентрации инициатора порядка ЬЮ-1—1-Ю"4 молей на моль мономера; со-катализаторы, как правило, не нужны. Температура полимеризации ниже комнатной обычно достаточна для получения разумных скоростей полимеризации. Все перечисленные выше инициаторы крайне чувствительны к соединениям, содержащим активный водород. Следовательно, при проведении опыта необходимо полностью исключить присутствие кислот, воды, спиртов, меркаптанов, аминов и производных ацетилена. Кислород, двуокись углерода, окись углерода, карбонильные соединения и галогеналкилы также должны отсутствовать, поскольку они реагируют с катализаторами. Необходимы тщательная очистка и высушивание всех исходных реагентов и используемых приборов, особенно при синтезе «живущих цепей» (см. опыт 3-27). Опыт 3-27. Полимеризация а-метилстирола , инициированная натрийнафта-линовым комплексом в растворе («живущие» цепи) Для проведения этого опыта необходимо, чтобы все операции осуществлялись при полном отсутствии воздуха н влаги. Очистка мономера и растворителей Мономер а-мстилстирол очищают от ингибитора и высушивают по методике опыта 3-26. Чистый тетрагидрофуран кипятят над металлическим калием в атмосфере чистого азота по крайней мере 1 сут. Затем в колбу добавляют немного бензофенона. Если тетрагидрофуран достаточно чист, то содержимое колбы окрашивается в голубой цвет за счет образования кетилов металла (если изменение цвета не происходит, кипячение над калием следует продолжать). Необходимое для опыта количество тетр а ги дрофу рана отгоняют от раствора кетила в атмосфере азота непосредственно перед использованием. Приготовление раствора инициатора Перед началом опыта тщательно моют все части прибора (рис. 32), собирают его, откачивают масляным насосом и высушивают, нагревая на открытом пламени; затем прибор заполняют очищенным сухим азотом . Тонкодисперсный высокоактивный натрий, относительно безопасный в обращении, получают в атмосфере азота смешением 50 г нейтральной окиси алюминия и 5 г металлического натрия при интенсивном перемешивании в интервале температур от 150 до 170°С. Полученный тонкий порошок легко дозировать с помощью бюретки, изображенной на рис. 32. Для приготовления раствора инициатора 1,28 г (10 ммоля) особо чистого нафталина помещают в сосуд Шлепка / и через пподиую трубку 6 в сосуд про пускают азот. Затем вносят 100 мл абсолютированного тетрагидрофурана через ввод 8, не допуская при этом попадания в систему воздуха, и включают магнитную мешалку. Бюретку 3, содержащую порошок натрия и окиси алюминия, вставляют в пришлифованное отверстие 8 (диаметр отверстия крана, закрывающего бюретку, 4 мм, объем бюретки 10 мл). Прекращают подачу азота и закрывают все краны прибора. В сосуд / при перемешивании вводят 5 мл порошка натрия. При этом раствор почти мгновенно приобретает интенсивно-зеленую окраску. После этого бюретку можно заменить пришлифованной пробкой. Для завершения взанмодействня натрия с нафталином раствор перемешивают еще в течение 30 мин. Затем прибор переворачивают так, чтобы раствор инициатора фильтровался через стеклянный фильтр 7 в сосуд 2, а непрореагировавший натрий оставался на фильтре. Если в лаборатории имеется спектрометр ЗПР, можно зарегистрировать ЭПР-спектр раствора инициатора, свидетельствующий о наличии в нем анион-радикалов. Для этого раствор инициатора заливают в ампулу 5, охлаждают до —76 °С, отпаивают ампулу и помещают ее в резонатор спектрометра ЭПР для регистрации спектра. Для определения содержания натрийнафгалинового комплекса в растворе инициатора бюреткой 4 отбирают 10 мл раствора и добавляют пробу к небольшому количеству дистиллированной воды в колбе Эрленмейера. Продукт гидролиза титруют 0,1 к. HCI; раствор должен содержать около 100 ммоль/л инициатора. Полимеризация В сосуд Шленка, высушенный нагреванием под ваккумом и заполненный азотом, вносят 50 мл абсолютированного тетрагидрофурана. Пропуская через сосуд слабый ток азота, его присоединяют к бюретке 4 прибора (см. рис. 32) с помощью шлифа 10. Для удаления возможных следов примесей в сосуд приливают несколько капель раствора инициатора. Если зеленая окраска раствора сохраняется, из бюретки 4 добавляют 1 ммоль инициатора (около 10 мл; точно рассчитать по результатам титрования). Сосуд Шлепка еще раз продувают азотом, закрывают пробкой и охлаждают до — 78 °С. Затем с помощью сухого медицинского шприца при интенсивном перемешивании содержимого сосуда в сосуд вводят 5,90 г {0,05 моля, что соответствует примерно 5,5 мл) а-метилстирола (за один прием). Раствор мгновенно окрашивается в красный цвет, что обусловл |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 |
Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|