химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

500 мл, снабженную мешалкой, термометром и вводом для азота, откачивают и нагревают пламенем горелки для удаления следов влаги. Колбу заполняют азотом. Для предотвращения обратной диффузии азота внутрь прибора (см. раздел 2.1.1) должна быть предусмотрена ловушка, которую охлаждают смесью сухого льда с ацетоном до —70 °С. В колбу заливают конденсированный пропан и 20 мл (0,15 моля) винилизобутилового эфира. При сильном перемешивании при —70 °С в колбу вводят по каплям 0,3 мл (0,39 ммоля) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора (а*2о = — 1.125), через 30 мин в смесь приливают еще 0,3 мл эфирата и содержимое

14В

колбы перемешивают еще 30 мин при — 70 °С. Все время через прибор пропускают медленный ток азота; полимеризация осуществляется на поверхности капель инициатора. Для прекращения реакции в колбу добавляют избыток цик-логексиламина, смесь постепенно нагревают до комнатной температуры, пропан при этом улетучивается. Полимер в виде небольших кусочков высушивают в вакуумном шкафу при 50 °С; перед высушиванием кусочек образца растворяют а бензоле и высаживают в петролейный эфир. Переосажденный образец используют для определения характеристической вязкости в растворе бензола при 20 °С и измерения температуры плавления полимера (90 °С; см. раздел 2.3, 4.3). Опыт 3-25. Димеризация стирола

Смесь 52 г (0,5 моля^ очищенного от ингибитора стирола (см. опыт 3-01) и раствора 5 мл конц. HiSO* в 7,5 мл воды интенсивно перемешивают в трехгор-лой колбе, емкостью 250 ил, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, после чего колбу нагревают на масляной бане до 120 "С. Вначале образуется молочно-белая эмульсия, которая примерно через 10 мин скрашивается в слабо-желтый цвет. Температуру смеси поддерживают равной 120 °С и через каждые 15 мин измеряют показатель преломления органической фазы (при 20 °С), по которому судят о завершении димеризации. Для отбора пробы перемешивание прекращают и оставляют смесь для расслоения фаз; из верхней органической фазы, содержащей мономер и димер, отбирают каплю. После того как несколько измерений дадут постоянный показатель преломления (что занимает около 4 ч), опыт прекращают, поскольку днмеризацня завершилась. Строят зависимость уменьшения показателя преломления от продолжительности реакции (для мономерного стирола п ^ =1,5472; для димерного стирола =1,5877).

Закрытую колбу выдерживают 1 ч в водяной бане при 50 "С; затем в делительной воронке отделяют органическую фазу от воды. Органическую фазу разбавляют 15 мл бензола, трижды промывают 10%-ным раствором хлористого натрия и 2 раза насыщенным раствором соды (разделение фаз происходит медленно) и в заключение насыщенным раствором СаС1з. После отстаивания и отделения от водной фазы органическую фазу сушат над CaCla в течение нескольких часов, затем перегоняют при пониженном давлении (0,5 мм рт. ст., форза-куумный насос). Отбирают фракцию, кипящую при J20—123'"С; показатель преломления фракции должен быть близок к 1,5877, но может быть и меньше за счет присутствия (около 3%) циклического димера стирола. Выход димерного стирола 50% от теоретического.

Опыт 3-26. Катионная полимеризация а-метилстирола в растворе

Мономер а-метилстирол очищают от ингибитора (фенола) двукратным промыванием 10%-ным раствором NaOH затем мономер трижды промывают дистиллированной водой для удаления NaOH, после чего сушат над гидридом кальция. Перед использованием мономер дополнительно перегоняют над гидридом кальция в вакууме в токе азота (т. кип. 54"С при 12 мм рт. ст.). Хлористый метилен кипятят над Рг05 (лучше гранулированным или нанесенным на силикагель) в течение 1 ч и затем перегоняют в сухой приемник.

Тщательно высушенную трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром (с пводом для азота), откачивают и заполняют азотом. В колбу вносят 5,9 г (0,05 моля) а-метилстирола и 50 мл хлористого метилена. Полученный раствор охлаждают до —75 °С смесью сухого льда с метанолом. Затем при помощи пипетки вносят 0,040 мл (0,75 ммоля) конц. H2S04. Небольшой разогрев смеси свидетельствует о начале полимеризации. После 3 ч реакции полученный вязкий раствор приливают по каплям к 500 мл метанола, осадок фильтруют и промывают метанолом. Повторно переосаждают часть полученного образца из 2%-ного бензольного раствора в метанол. Оба образца высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 "С; конверсия составляет около 70%. Определяют температуру стеклования переосажденного образца и его характеристическую вязкость в растворе толуола при 25 °С (молекулярная масса около 100 000).

Этот опыт можно провести также со стиролом. Кроме того, в качестве инициатора можно использовать эфират трехфтористого бора или SnCI<.

3.2.1.2. Полимеризация, инициированная металлоорганическими соединениями.

Многие металлоорганические соединения способны инициировать полимеризацию ненасыщенных соединений. Из них особое значение имеют металлоорганические соединения щелочных металлов, цинкорганические и кадмийорганические соедин

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
моноколеса inmotion
консервация чиллера clivet
барный стол для кухни купить
из какого материала сделан банер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)