химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

жинками. Колбы выдерживают 48 ч при 50 "С, после чего полимеризацию прекращают прибавлением по каплям реакционных смесей при перемешивании к 500 мл метанола. Выпавшие в осадок полимерные образцы фильтруют, высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 "С, определяют конверсию, характеристическую вязкость полимеров (в растворе бензола при 20 °С), рассчитывают молекулярные массы образцов (см. раздел 2.3.2.1).

Опыт 3-22. Полимеризация вииилхлорида, инициированная окислительно-восстановительной системой в метанола (осадительная полимеризация).

Трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и вводом для азота (с краном), охлаждают смесью сухого льда с метанолом или в охлаждающем термостате до —30 °С, вакуумируют и заполняют азотом 3 раза. Затем в колбу наливают 50 мл метанола, перегнанного в токе азота, и охлаждают ее. После охлаждения в колбу из специального градуированного приемника (см. раздел 2.1.2) вводят 30 мл (0,47 моля) вииилхлорида. В приемнике мономер находится а конденсированном состоянии (во время этой операции азотная трубка соединяется через трехходовой кран с приемником). Далее з колбу при перемешивании вводят 0,135 г (0,77 ммоля) аскорбиновой кислоты, 0,40 мл (3,53 ммоля) 30%-ной Hs02 и 0,15 мл 1%-ного водного раствора FeSCv7H20 (5,4-10-« моля). Закрывают кран на выходе и вводную трубку для азота заменяют резиновой камерой, заполненной азотом (вновь открыть кран на выходе из системы).

Через 15 мин реакционная смесь мутнеет, и наконец полимер выпадает в осадок. После 5 ч полимеризации при — 30 °С образовавшийся поливинилхлорид быстро фильтруют на стеклянном фильтре, промывают осадок метанолом и высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. В результате реакции получают около 6 г порошкообразного полимера, растворимого в циклогексане или тетрагидрофуране. Определяют характеристическую вязкость полученного образца в растворе тетрагидрофуряна при 20 °С. Возможность термического де-гидрохлорирования поливинилхлорида можно продемонстрировать на простом опыте (см. опыт 5-17).

3.2. ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Как и свободнорадикальная, ионная полимеризация является цепной реакцией; кинетика ионной полимеризации, однако, существенно отличается от кинетики свободнорадикальной полимеризации.

Скорости ионной полимеризации слабо зависят от температуры, поскольку энергии активации стадий инициирования и роста цепи малы (существуют исключения из этого положения, например при инициировании на катализаторах Циглера—Натта). Поэтому в отличие от радикальной полимеризации ионная полимеризация протекает с высокими скоростями при низких температурах. Так, полиизобутилен в промышленности получают в присутствии трех-фтористого бора при —100 °С в жидком пропане (см. опыт 3-23). Однако температура полимеризации оказывает решающее значение на структуру образующегося полимера.

При ионной полимеризации бимолекулярный обрыв цепей невозможен, поскольку активные концы растущих цепей взаимно отталкиваются вследствие того, что они несут одноименные электростатические заряды. Обрыв цепи может происходить только на соединениях, которые реагируют с активными центрами, например на воде, спиртах, кислотах и аминах. При определенных условиях ионной полимеризации активные центры сохраняют свою активность в течение продолжительного времени (так называемые «живущие» полимеры, см. раздел 3.2.1).

В зависимости от того, является ли активный центр катионом или анионом, различают катионную и анионную полимеризацию. В соответствии с этим соединения, инициирующие процессы ионной полимеризации, классифицируют как катионные и анионные инициаторы. Существуют ионные инициаторы, механизм действия которых пока полностью не выяснен. Особенностью некоторых ионных инициаторов является то обстоятельство, что на них возможно осуществление стереоспецифической полимеризации, т. е. получение стереорегулярных полимеров.

Известные до сих пор инициаторы свободнорадикальной полимеризации позволяют проводить реакции только по двойной С = С-связи. Число мономеров, способных полимеризоваться по ионному механизму, гораздо больше и включает соединения, содержащие С = 0- и С = Ы-группы, а также ряд гетероциклических соединений.

3.2.1. Ионная полимеризация по С=С-связи

Способность ненасыщенных соединений к катионной или анионной полимеризации зависит от типа заместителя при двойной связи, по которой происходит полимеризация. Известны мономеры, поли-меризующиеся только по катионному или только по анионному механизму; существуют и такие мономеры, которые способны полимеризоваться по обоим механизмам (см. раздел 1.1, табл. 2).

Электронодонорные группы (алкильные, фенильные, алкокси-группы) поляризуют двойную связь мономера, при которой незамещенный углеродный атом ненасыщенной группы приобретает частичный отрицательный заряд. К этому незамещенному углеродному атому могут присоединяться протоны или другие катионы, при этом замещенный углеродный атом приобретает способность к участию в реакциях роста, т. е. последо

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиции из искусственных цветов пионы на могилу
Компания Ренессанс: лестницы для дачи и дома - цена ниже, качество выше!
стул изо описание
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает 5759-8132 - поставщик техники для дома и бизнеса в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)