химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

реакции. Однако не все реакции бифункциональных мономеров приводят к получению высокомолекулярных соединений. Так, окись этилена может димеризоваться в диоксан, формальдегид тримеризоваться в триоксан, и при последующих процессах поликонденсации и полиприсоединения наряду с линейными макромолекулами будут образовываться низкомолекулярные циклические соединения. Таким образом, внутримолекулярная циклизация является побочной реакцией при межмолекулярном соединении; при соответствующих условиях эта реакция может стать основной, например при синтезе многочисленных циклов по принципу разбавления Руггли — Циглера.

Полиреакции, с помощью которых получаются высокомолекулярные соединения, делятся на три группы: реакции полимеризации, полиприсоединения и поликонденсации. Все эти реакции очень чувствительны к различным примесям и загрязнениям реагентов, поэтому следует обращать особое внимание на чистоту исходных продуктов и на тщательное проведение самой реакции.

Полимеризацией (см. гл. 3) называется такая химическая реакция, при которой мономеры, содержащие реакционноспособные двойные связи или мономеры циклического строения, путем последовательного присоединения образуют макромолекулы либо спонтанно, либо под воздействием инициаторов или катализаторов. Однако особенностью полимеризации являются не сами стадии процесса присоединения, а, скорее, его кинетика: полимеризация представляет собой цепную реакцию. Различают цепную радикальную и цепную ионную полимеризацию; ионная полимеризация может протекать по анионному и катианному механизмам. Процесс образования сравнительно низкомолекулярпых продуктов называется олигомеризацией.

В табл. 1 сопоставлены типы инициаторов полимеризации по механизму их действия. Механизм действия инициаторов известен не для всех случаев. Особенно это относится к инициаторам, применяемым в ионной полимеризации. Кроме того, в таблице не даны сокатализаторы, которые очень важны при проведении некоторых реакций ионной полимеризации (см. гл. 3).

Способность мономеров участвовать в радикальной или ионной полимеризации зависит от различных факторов [1], в частности от поляризации двойной или других связей (например, в случае циклических мономеров), числа заместителей, природы инициатора и температуры. Если способность мономера к радикальной полимеризации можно установить сравнительно легко, то в случае ионной полимеризации, когда нужно получить полимеры с высокой молекулярной массой или особого строения, это сделать значительно труднее. В табл. 2 дан ряд различных мономеров и приведена их способность к полимеризации. О мономерах, которые в присутствии определенных инициаторов обладают пониженной способностью к гомополимеризации, но хорошо сополимеризуются (см. графу 4), будет упомянуто отдельно.

Поликонденсацией (см. раздел 4.1) называется такая химическая реакция, при которой образование макромолекул происходит путем соединения би- или многофункциональных молекул, что сопровождается выделением низкомолекулярных соединений (например, воды, спирта). Поликонденсация — типичная ступенчатая реакция, и этим она также отличается от реакции полимеризации.

При полиприсоединении (см. раздел 4.2) би- или олигофунк-циональные реагенты реагируют между собой без выделения низ-комолекулярных соединений; обычно реакция протекает за счет миграции водородного атома. Как и в случае поликонденсации, при полиприсоединении макромолекулы (полиаддукты) образуются ступенчато. Этим полиприсоединение также отличается от полимеризации. Число известных пока реакций полиприсоединения меньше, чем число полимеризационных или поликонденсациопных реакций. Некоторые иолиаддукты приведены в табл. 4.

Наконец, многие высокомолекулярные соединения получаются по реакции обмена реакционноспособных полимеров с низкомолекулярными соединениями (полимераналогичные реакции). Такие реакции служат не только для модифицирования свойств уже известных полимеров, но иногда представляют единственный способ получения полимеров (см. гл. 5).

1.2. СТРОЕНИЕ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИИ

В состав макромолекул могут входить одно или несколько моно-мерных звеньев (гомополимеры и сополимеры). По строению основной цепи высокомолекулярные соединения делятся на карбо16

2-732

17

Тетрафторэтилен + — — —CF,—CFj— т

Диолефины

Бутадиен + + —СН,—СН=СН—СН,— (а) [5]; (а) опыт 3-46; (в) [6]; (с) опыт 3-34

2-Метилбутадиен-1,3 (изопрен) + + + -СН,-СН=С-СН,— СН, (а) Опыт 3-20; (в) [6]; (с) опыт 3-30

2-Хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен) + + + СН, СН

1

С1

(транс-1,4) [71

Ванильные соединения

Винилхлорид + + + -СН,—СН1

С1 (а) Опыт 3-22; (с) [8)

Вннилацетат + — — —Щ,—СН—

ОСОСН, Опыт 3-06

Винилнзобутиловый эфир + + -СН,-СН— СН,

1 1

О—СН,—СН

1

СН, (a) [9J; (в) опыт 3-24

Винилсульфоновая кислота + —СН,—СН— SO.H [10]

Дикарбоновые кислоты

ПолиангидридыС-(СНя)*-С—О11 II

о о

[30]

Гидрофосфат калия

Полифосфаты

о

II

—Р-О—

ок

[31]

СН,

Диметилсиландиол

а,(о-Дигалогенал-каны

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить шашки такси на крышу автомобиля
KNSneva.ru - предлагает HP LaserJet Enterprise 600 M605x - специальные условия для корпоративных клиентов в Санкт-Петербурге!
бытовка гараж на дачу
электронагреватель рвес 200/6 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)