химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

тные данные

HP), %

Фракционирование поливинилацетата < общее количество полимера 1016 мг)

Метиловый

1 2 3 4 5 6 7 В 9 10 11

43 84 146 152 201 220 128 18 9 7 5

4,2 8,3 14,4 15,0 19,8 21,6 12,6 18 0,9 0,7 0,5

.2,1 8,4 19,7 34,4 51,8 72,5 89,6 96,8 98,2 99,0 99,8

эфир уксусной кислоты, мл

400 1080 2020 2790 4220 6250 9030

0,020 0,041 0,071 0,096 0,142 0,214 0,338

0,019 0,037 0,060 0,076 0,103 0,136 0.177

5,8 11,9 15,6 16,6 11,8 7.4 4,1

62,0 54,0 56,0 54,0 57,5 58,0 58,5 59,0 60,0 62,0 100,0

3.1.3. Полимеризация, инициированная с помощью окислительно-восстановительных систем

При окислительно-восстановительных реакциях в системе возникают свободные радикалы, которые могут инициировать полимеризацию. Чаще всего в качестве окислительных агентов используют органические или неорганические перекисные соединения, а в качестве восстановительных агентов ионы металлов, находящихся в низшем валентном состоянии, либо неметаллические, легко окисляемые соединения (например, некоторые серосодержащие соединения). Можно использовать также системы из трех компонентов, а именно: перекисного соединения, иона металла (например, FeJ+) и другого восстановителя типа кислого сульфита. В последнем случае ионы трехвалентного железа, получаемые в результате окислительно-восстановительной реакции между Fe2+ и перекисным соединением, вновь восстанавливаются кислым сульфитом до Fe4^, поэтому для реакции достаточно очень малого количества ионов Fe в системе.

В двухкомпонентной системе, состоящей, например, из перекисного соединения и ионов Fe^, свободные радикалы образуются в

результате переноса электрона с ионов двухвалентного железа к

перекиси, которая при этом распадается на анион и свободный радикал; последние затем могут реагировать с мономером:

R—О—О—R + Fe2+ * R—О- + F<*»- + R—О"

Ниже приведены некоторые типичные окислители и восстановители, применяемые для окислительно-восстановительного инициирования свободнорадикальной полимеризации

132

133

Окисляющие агенты Восстанавливающие агенты

Перекись водорода Ag+, Fe +, Fe'+

Пероксидисульфат Сульфиты, кислые сульфиты

Ацильные перекиси Тиосульфаты, меркаптаны, сульфиновые

кислоты, амины (например, N.N-диме-тиланилин) Энднолы (сахар) Бензоин/Ре2+ Кислый сульфит/Ре24,

Необходимо отметить, что окислительно-восстановительные системы в отличие от перекисных инициаторов или азосоединений не всегда способны инициировать полимеризацию ненасыщенных мономеров. Поэтому при исследовании полимеризации новых соединений целесообразно всегда начинать с полимеризации, инициированной не окислительно-восстановительной системой, а, например, перекисью бензоила (см. раздел 3.1.1).

Эффективность окислительно-восстановительных систем зависит от ряда факторов, поэтому для создания оптимальных условий проведения полимеризации необходимо тщательно сбалансировать окислительно-восстановительные компоненты. Так, наиболее благоприятные условия не всегда достигаются при зквимольном соотношении компонентов инициирующей системы. Обычно справедливо правило, что при постоянном отношении окислителя и восстановителя скорость полимеризации возрастает с увеличением концентрации инициатора, а степень полимеризации образующегося полимера при этом уменьшается (см. опыт 3-19).

Порядок введения реагентов в систему также может играть существенную роль. И если обычно первым к мономеру добавляют восстановитель (для удаления возможно присутствующего кислорода) с последующим постепенным добавлением окислителя, в некоторых случаях используют обратный порядок введения компонентов инициирующей системы. Наконец, величина рН также существенна при полимеризации в водных средах. Если реакцию проводят в щелочном растворе, необходимо помнить, что соли железа следует использовать в совокупности с комплексообразующи-ми соединениями, такими, например, как пирофосфат натрия Na4P207.

Окислительно-восстановительную полимеризацию обычно проводят в водных средах, в суспензиях или эмульсиях и реже в среде органических растворителей (см. опыт 3-21). Основной особенностью этих инициаторов является возможность проведения полимеризации с высокими скоростями при относительно низких температурах, при этом образуется полимер с высокой молекулярной массой. Реакции передачи и разветвления цепи в этом случае не играют заметной роли. В промышленности окислительно-восстановительное инициирование впервые было использовано при получении синтетического каучука из стирола и бутадиена (буна S) при 5°С (см. опыт 3-46).

134

Опыт 3-17. Полимеризация акриламида, инициированная окислительно-восстановительной системой в водной среде

В колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой (с вводом и выводом для инертного газа), растворяют 5 г перекристаллизованного из бензола акриламида в 500 мл дистиллированной воды, перегнанной в токе азота. К полученному раствору добавляют 25 мл 0,1 М водного раствора (NH4)2Fe(S04)2 6HaO и 25 мл 0,1 Ж раствора перекиси водорода. Через раствор в течение 5 мин пропускают азот для удаления кис

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стальные радиаторы арбония купить в москве
продолжительность оперетты летучая мышь в театре оперетты
заказ мебели по своим размерам
r315 kunst.ex

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)