химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ками. Затем ампулы помещают в кипящую водяную баню. Через 6 ч ампулы вынимают нз бани, охлаждают и из них выделяют полимер, как описано в предыдущем опыте (при необходимости содержимое ампул разбавляют толуолом).

Постройте зависимости конверсии и степени полимеризации полимера от концентрации мономера в исходной реакционной смеси. Отметьте, в чем различие между данным образцом и образном, полученным полимеризацией в массе. Опыт 3-14. Полимеризация метилметакрилата в массе, инициированная азо-бис-изобутиронитрилом

А. Автоускорение (гель-эффект, эффект Троммсдорфа) В токе азота перегоняют 100 мл метилметакрилата в градуированный приемник или в капельную воронку с уравнивающей давление трубкой (см. раздел 2.1.2), которые содержат 100 мг (0,61 ммоля) заранее введенного азо-бис-изобутиронитрила. Затем 10 ампул со шлифами откачивают, заполняют азотом и в каждую вводят по 10 мл (0,936 моля) полученного, как указано выше, метилметакрилата. Ампулы отсоединяют от заливочного устройства при небольшом избыточном давлении азота и быстро закрывают пришлифованными пробками, закрепляя их пружинками, после чего ампулы охлаждают и до полимеризации помещают в охлаждающую смесь сухого льда с ацетоном.

Перед началом опыта все ампулы размораживают и доводят до комнатной температуры, затем их одновременно погружают в термостат при 50" С. С интервалом в 1 ч ампулы вынимают из термостата и быстро охлаждают в смеси сухого льда с ацетоном. Содержимое ампул разбавляют 50 мл хлороформа, полученный раствор вводят по каплям при перемешивании в 500 мл к-геп-тана или петролейного эфира. После фильтрования и высушивания полимера при 50 °С до постоянной массы определяют характеристическую вязкость полученных образцов в растворе хлороформа при 20 *С. Строят зависимость конверсии и степени полимеризации от продолжительности реакции.

Конверсию можно также определять рефрактометрически, поскольку изменение показателя преломления реакционной смеси прямо пропорционально степени превращения. Измерения можно проводить на рефрактометре Аббе на образцах, полученных до гель-стадии. Конверсию в этом случае определяют по калибровочной кривой, которую строят следующим образом: откладывают показатель преломления чистого мономера для нулевой конверсии л^«1,4140 и показатель преломления поли метилметакрилата л 1,4915 для 100%-ной конверсии, эти две точки соединяют прямой линией.

Б. Регулирование молекулярной массы; определение константы передачи цепи на «-Додецилмеркаптан

В 5 ампул со шлифами заливают, как описано выше, по 10 мл (93,6 ммоля) метилметакрилата, содержащего 0,1% азо-бис-изоСутиронитрила. Затем в 4 ампулы добавляют 0,1; 0,5; 1 и 2% (мол.) «-додецилмеркаптана (лаурилмеркап-тана) в качестве регулятора (пятая ампула без агента передачи используется для сравнения), ампулы закрывают и до полимеризации помещают в охлаждающую смесь сухого льда с ацетоном. Перед началом полимеризации ампулы нагревают сначала до комнатной температуры, затем их одновременно помещают в термостат при 50 °С. Через 2 ч (конверсия не должна превышать 10%, иначе отношение [ZH]/[M] нельзя считать постоянным в ходе полимеризации) ампулы вынимают из термостата, содержимое ампул разбавляют 30 мл хлороформа, полученные растворы осторожно приливают при перемешивании к 300 мл петролейного эфира или «-гептана. Осадок фильтруют и высушивают, затем образцы повторно растворяют в хлороформе и вновь осаждают, фильтруют п сушат до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 С. Определяют характеристические вязкости переосажденных образцов в растворе хлороформа при 20 X и рассчитывают их степени полимеризации (см. раздел 2.3.2.1). Для определения константы передачи цепи [см. раздел 3.1, формула (3-16)] строят зависимость обратной степени полимеризации полученных образцов от мольного отношения к-додецил меркаптана к метил метаакр ил ату: [ZH]/>[M]. Полученная прямая отсекает на оси ординат отрезок l//Vo, соответствующий опыту без регулятора, а по тангенсу угла наклона прямой рассчитывают константы передачи цепи Czn. Полученное значение, однако, не является точной величиной CZH, поскольку используемое уравнение строго справедливо только для среднечисловой молекулярной массы образцов. На втором графике строят зависимость конверсии от величины [ZH]/[M]; реакция передачи цепи не влияет на скорость полимеризации.

Опыт 3-15. Полимеризация винилацетата в различных растворителях, инициированная азо- бис-иэобутиронитри л ом

В 4 ампулы емкостью по 50 мл вносят по 0,03 г (0,18 ммоля) азо-бис-изо-бутиронитрила и по 20 г одного из следующих растворителей: толуола, хлористого метилена, метанола, трет-бутилового спирта, перегнанных под азотом, и по 10 г (0,12 моля) винилацетата, очищенного от ингибитора перегонкой в токе азота. Воздух из ампул удаляют повторным откачиванием и заполняют азотом 3 раза; откачивание ампул продолжают до появления первого пузыря в растворе, после чего ампулу заполняют азотом. Ампулу запаивают и опускают в термостат при 70 °С.

Через 4 ч ампулы вскрыв

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы транспортная логистика москва
чехол на пятку для автомобилистов
ремонт гофры mitsubishi
курсы создоние веб сайтов москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)