химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

тат уровень стирола в капилляре повышается за счет термостатировании мономера (если необходимо, избыток стирола можно удалить шприцем с длинной иглой либо с помощью тонких стеклянных капилляров).

Мениск некоторое время остается на постоянном уровне (индукционный период, обусловленный растворенным кислородом), а затем начинает снижаться, что свидетельствует о начале полимеризации. Уровень мениска фиксируют каждую минуту после погружения дилатометров в термостат и показания наносят на графике в зависимости от времени. Когда снижение уровня приобретает стационарный характер, измерения можно проводить через каждые 5 мин. Время начала реакции определяют по пересечению горизонтальной и наклонной прямых графика. После того как объем смеси уменьшится на 0,1—0,2 мл, реакцию прекращают, вынув дилатометр из термостата (предварительно нужно отметить время и уровень мениска) и быстро охладив его ледяной водой.

Полученный полимер извлекают из дилатометра следующим образом. После охлаждения до 10 X дилатометр осторожно переворачивают и выливают из затвора ртуть в стаканчик. Карман затвора промывают метанолом (ацетоном), затем бензолом н высушивают, продувая его воздухом. Вынимают капилляр и раствор полимера выливают в маленький стаканчик. Капилляр и ампулу дилатометра промывают несколько раз небольшими порциями бензола, которые добавляют к основной массе раствора полимера. Полученный раствор приливают при перемешивании к 8—10-кратному количеству метанола. Полимер фильтруют и сушат до постоянной массы.

(3-19)

V2o =

Для вычисления степени превращения необходимо знать начальное количество стирола. Для этого измеренный при 20 X объем пересчитывают на температуру 20 X по формуле

(1 +о;-40)

Умножив Угона плотность стирола при 20 X, получают исходное количество стирола, после чего легко вычисляют степень превращения. Обработка дилатометрических данных

Изменение объема AV определяют по дилатометрическим измерениям с момента начала реакции до ее прекращения по графику зависимости уровня мениска от продолжительности реакции.

Для каждого эксперимента по формуле (3-17) вычисляют константу К. и полученные результаты усредняют. По разбросу данных определяют статистическую ошибку (без использования формулы Гаусса). Затем строят зависимость скорости полимеризации {% конверсии в ч) от корня квадратного из концентрации инициатора [% (мол.)] — см. уравнения (3-6) и (3-7) раздела 3.1. Кроме этого, измеряют вискозиметрическим методом степень полимеризации полученных полимеров и строят зависимость степени полимеризации от обратной величины корня квадратного из концентрации инициатора [см. уравнение (3-8)]. Сопоставляют полученные данные с данными опыта 3-02.

129

Статистический разброс значений К может и не быть связан с точностью дилатометрического метода, поскольку основные ошибки индивидуальных опытов тождественны. Поэтому необходимо определить точность метода, вычисляя интервал разброса данных, и отметить основные источники ошибок и их примерную величину.

9—732

Опыт 3-13. Полимеризация стирола в растворе, инициированная азо-бис-изобутиронитрилом

А. Кривая конверсия — время

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, помещают 100 мг (0,61 ммоля) азо-бис-изобутиронитрила, после чего колбу откачивают и заполняют азотом 3 раза. Затем в колбу заливают 100 мл чистого толуола, перегнанного в токе азота, 10 мл (0,09 моля) очищенного от ингибитора стирола и колбу помещают на водяную баню. Через реакционную смесь пропускают слабый ток азота (газовый вывод не должен пропускать внутрь прибора кислород — см. раздел 2.11) и баню нагревают до кипения. Реакционную смесь, вязкость которой увеличивается во времени, слабо перемешивают. С интервалом в 1 ч из колбы отбирают с помощью пипетки пробы по 10 мл (во время отбора пробы ток азота увеличивают). Отобранную пробу сразу же приливают по каплям при перемешивании к 100 мл метанола. После 6 ч нагрева полимеризацию прекращают путем охлаждения колбы. Содержимое колбы через капельную воронку приливают к 50 мл метанола при перемешивании. Выпавший в осадок полимер фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С до постоянной массы. Измеряют конверсию и характеристическую вязкость образцов (см. опыт 3-01). Строят зависимости конверсии и степени полимеризации образующегося полимера от продолжительности реакции.

Б.Влияние концентрации мономера

В 7 ампул со шлифами вносят по 23 мг (0,14 моля) азо-бис-изобутирони-трила, ампулы присоединяют к вакуумной линии, последовательно откачивают и заполняют азотом несколько раз. Затем в токе азота в ампулы вводят 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 мл (4,36; 8,72; 13,07; 17,42; 21,78 и 26,13 ммоля) очищенного стирола и смесь доводят в каждой ампуле до 15 мл добавлением чистого толуола, перегнанного в токе азота. В последнюю ампулу вносят 15 мл стирола (полимеризация в массе). Ампулы отсоединяют от вакуумной линии и немедленно закрывают пришлифованными пробками, закрепляя их пружин

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
банерная печать стоит
лучшие поселки эконом класса новая рига
прадукция виега реальные цены
авто с водителем на ночь

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)