химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ации в массе или в органических растворителях, в

то время как неорганические перекисные соединения преимущественно используются для инициирования полимеризации в водных

растворах, в эмульсиях или в суспензиях. Перекись водорода, как

правило, используют при окислительно-восстановительном инициировании (см. опыт 3-22). Персульфаты калия и аммония часто

употребляют без восстановителей, поскольку они распадаются уже

при температурах около 30"С с образованием свободных радикалов, инициирующих полимеризацию:

О О

II IIО—S—О—0-S—О- >- 2.SO,"

2-S07 + 2Н,0 >- 2HS07 + 2НОПерсульфат аммония растворяется в воде лучше, чем персульфат калия; кроме того, он растворим в некоторых полярных органических растворителях (например, в диметилформамиде), поэтому он используется иногда для инициирования полимеризации в органических средах. Поскольку при полимеризации, инициированной персульфатами, реакционная среда становится кислой, обычно в систему добавляют буфер (см. опыт 3-20).

При полимеризации в органических растворителях, инициированной перекисными соединениями, необходимо учитывать протекание реакций передачи цепи на растворитель, которые приводят к уменьшению степени полимеризации. Растворителями с малой константой передачи цепи являются бензол и циклогексан. Согласно уравнениям (3-6) и (3-14) как скорость полимеризации, так и степень полимеризации образующегося полимера понижаются при уменьшении концентрации мономера при постоянной концентрации инициатора.

В табл. 9 приведены некоторые наиболее распространенные перекисные инициаторы.

Необходимо отметить, что любой мономер, способный полимери-зоваться по радикальному механизму, может быть заполимеризо-ван с помощью любого перекисного или азосоединения, распадающегося на свободные радикалы, т. е. инициатор в основном определяет скорость и степень полимеризации, а также тип концевых групп и степень разветвленности. Однако инициатор не влияет на способность мономера к полимеризации. Это положение не выполняется для окислительно-восстановительных систем, тем более в случае ионных инициаторов. Таким образом, для выяснения способности данного ненасыщеного соединения (тщательно очищенного) к радикальной полимеризации его необходимо нагревать в течение некоторого времени в присутствии 1% (масс.) перекиси бензола (или персульфата калия при работе с водным раствором) при температуре 50—120°С в атмосфере азота.

Опыт 3-01. Термическая полимеризация стирола в массе (влияние температуры)

Технический стирол отмывают от фенольного ингибитора, встряхивая его 2 раза с 10%-ным раствором едкого натра, а затем мономер 3 раза промывают дистиллированной водой. После этого мономер сушат над прокаленным хлоридом кальция или силикагелем. Высушенный мономер перегоняют при пониженном давлении (т. кип. 82"С при 100 мм рт. ст. или 46 °С при 20 мм рт. ст.). Перегнанный мономер до использования хранят в холодильнике.

В 5 ампул объемом по 15—20 мл помешают по 4 г (38,4 ммоля) очищенного стирола. Ампулы через переходник (см. раздел 2.1.3) поисоединяют к водоструйному насосу и помешают в охлаждающую смесь из хлористого метилена1 и сухого льда (т. пл. стирола — 30.6°С).

После того как мономер замерзнет, ампулу откачивают на водоструйном насосе, содержимое размораживают и в ампулу подают азот. Эту операцию повторяют 2 раза и ампулу запаивают под азотом. Приготовленные образцы полимеризуют при 80, 100, 110, 120 и 180°С, для чего ампулы погружают в термостат или баню с соответствующей температурой (меры предосторожности: ввиду возможного взрыва ампул их нагревание проводят за экраном). Через 6 ч ампулы быстро охлаждают, опуская их в холодную воду' (надеть защитные очки) и вскрывают. Содержимое каждой ампулы растворяют в 20—30 мл бензола и к раствору из капельной воронкн постепенно добавляют 200—300 мл метилового спирта для осаждения образовавшегося полистирола. Осадок отфильтровывают и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Строят график зависимости выхода полимера (в %) от температуры полимеризации. С помощью вискозиметра Оствальда (диаметр капилляра 0,3 мм) определяют характеристические вязкости полученных образцов в бензольном растворе при 20 СС (см. раздел 2.3.2.1), рассчитывают средние степени полимеризации и строят график их зависимости от температуры полимеризации.

120

Опыт 3-02. Полимеризация стирола в массе, инициированная перекисью бен-деила (влияние концентрации инициатора)

В 4 толстостенные ампулы со стандартными шлифами, с помощью которых ампулы можно присоединять к вакуумной линии, помещают 4,7 Ю-" г (0,019 ммоля); 9,3*Ю"1 г (0,038 ммоля); 46,5-10-» г (0,19 ммоля) и 93-10"3 г (0,38. ммоля) перекиси бензоила и по 4 г (38,4 ммоля) очищенного стирола (см. опыт 3-01); в пятую ампулу наливают 4 г стирола без инициатора. Встряхиванием растворяют инициатор в мономере. К ампулам присоединяют краны, закрепляют их с помощью пружинок, реакционные смеси вакуумируют и ампулы заполняют азотом, как описано в предыдущем опыте 3-01. Обр

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/info/Remont_xolodilnikov_v_Novo_Peredelkino
заказать рекламную вывеску в москве цена
купить билет на квн
где в брянске обучают по обслуживанию импортных котлов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)