химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

Braun D., Makromol. Chem., 1958, Bd. 27, S. 23.

112. Newell I. E., Ana'yt. Chem., 1951, Bd. 23, S. 445.

113. К r i m m S., Advances Polymer Sci., i960, v. 2, p. 51.

114. H u m m e I - S с h о 1 I, «At as der Kunststoff-Analyse*, Miinchen, 1968.

115. Kammerer H., Rocaboy F., Stienfort K-G., Kern W, Makromol. Chem., 1962. Bd. 53, S. 80.

116. Schnel I G„ Ber. Bunsenges. Physik. Chem., 1966, Bd. 70, S. 297.

U7. Houben-Weyl, 1961, Bd. 14/1, S. 610.

118. Gossl Т.. Makromol. Chem., 1960, Bd. 42, S. 1.

119. Stuart H. A., Physik der Hochpolymeren, 1955, Bd. 3; Zachmann H. G., Advances Polymer Sci., 1964, v. 70, p. 581.

120. Bovey F. A., Tiers G. V. D., Advances Polymer Sci., 1963, v. 3, p. 139; Johnson U„ Ber. Bunsenges. Physik. Chem., 1966, Bd. 70, S. 320.

121. Houben-Weyl, 1963, Bd. 14/2, S. 918.

122. S t aud in ger-Kern - К ammer er, «Anleitung zur organischen qualita-tiven Analyse*, Berlin — Heidelberg — New York, 1968.

123. Gattermann-Wieland, «Die Praxis des organischen Chemikers*, Berlin, 1960.

124. H e i n z e D., Makromol. Chem., 1967, Bd. 101, S. 166.

125. Dexheimer H., Fuchs O., Makromoi. Chem., 1966, Bd. 96, S. 172.

126. Nitsche-Wolf, «Praktische Kunststoffprflfung*, 1961; Carlowitz В., «Tabellarische Obersicht uber die Prufung von Kunststoffen*. Frankfurt (Main), 1966; Хувинк P., Ставерман А. Химия и технология полимеров. Л., «Химия», 1965, т. I. 676 с; 1966, т. II. 1124 с.

127. Ni tsche- Wo I f, .Praklische Kunststoffprufung*, 1961, S. 24.

128. Dasch J., Kunststoffe, 1967, Bd. 57, S. 117; Winlergerst S., Kunststoi-fe, 1967, Bd. 57, S. 188.

129. Nitsche-Wolf, .Praktische KunstsloflprDIung*. 1961, S. 148.

130. Schmicder K., Wolf K-, Kollold-Z., 1952, Bd. 127, S. 65; 1953. Bd. 134, S. 149.

131. Bonn L., Kolloid-Z.. 1966. Bd. 213. S. 55.

132. Nitsche-Woii, sPraktische Kunststoffprufung*, 1961.

133. Сер и со и У., Кемпбел Т. Препаративные методы химии полимеров. М., Издатинлнт, 1968. 564 с.

134. Сер неон У., Кемпбел Т. Препаративные методы химии полимеров. М., Иэдатинлит, 1968. 564 с; Houben-Weyl, 1963, Bd. 14/2, S. 138.

110

Передача цепи:

R_r_CH,-CH-V

[ к I

Обрыв рекомбинацией:

R—Г—СН,—СН—1—СН,—СН, + Z'

I к 1 х

3.1. СВОБОДНОРАДИКАЛЬНАЯ ГОМОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

СН,-СН- 1-СН,—СН + R—Г-СН,—СН—1х 1 х [ к \т

Начальной стадией свободнорадикальной полимеризации является стадия инициирования, в результате которой образуются свободные радикалы. Свободные радикалы могут быть получены при нагревании самого мономера, однако это достоверно установлено только для стирола (опыт 3-01). Обычно радикалы получают при термическом разложении инициаторов, иногда называемых также катализаторами. Свободные радикалы реагируют с мономером, возникающие реакционноспособные частицы последовательно присоединяют молекулы мономера, что приводит к образованию макрорадикалов. Этот процесс продолжается до тех пор, пока реакция роста не прекратится. Обрыв растущих цепей происходит в результате рекомбинации или диспропорционирования двух макрорадикалов. Таким образом, свбодные радикалы, которые получаются при разложении инициатора, входят в состав макромолекул в качестве концевых групп. Образующиеся при этом макромолекулы содержат один или два концевых фрагмента инициатора, что зависит от механизма реакции обрыва.

Если в системе возможно протекание реакции передачи цепи, то рост макрорадикалов ограничивается их взаимодействием с молекулой агента передачи ZH. В результате этой реакции обрузует-ея свободный радикал способный начать новую цепь. В этом случае один первичный радикал инициатора может привести к образованию нескольких полимерных цепей, которые получаются в результате роста одной кинетической цепи. Таким образом, длина кинетической цепи (т. е. среднее количество молекул мономера, заполимеризовавшихся под действием одного первичного радикала) может быть много больше степени полимеризации полученных макромолекул. Кинетическую схему радикальной полимеризации можно представить следующим образом.

Инициатор—»-2R- (первичный акт)

ч- R—СН,—СН I

X

R_r_CH,— СН—]—СН,—СН

Рост цепи:

R. + СН,=СН X

R—СН,—СН + лСН,= СН —

к X

R-Г—CH.-CH--I-R

L к \п+т*1

Обрыв диспропорционированием: R—Г—СН^—СН—П—СН,—СН + R-[-CH,-CH-1-CH,-CH

L к 1 к [ к \т к

R-r-CH,-CH-1-CH=CH+ R-r-CH,-CH-"|L к \п к [ к \,„

Таким образом, процесс свободнорадикальной гомополимериза-ции состоит из трех стадий: инициирования, роста и обрыва полимерных цепей (реакция передачи цепи пока не учитывается). Скорость инициирования при разложении инциатора I описывается следующим уравнением:

"„„ = *»«"] (3-D

Константа скорости инициирования Km содержит поправочный фактор, учитывающий эффективность инициирования, поскольку не все свободные радикалы, которые образуются при разложении инициатора, вызывают полимеризацию. Некоторые из них могут рекомбинировать или участвовать в побочных реакциях. Эффективность ини

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
теплоизоляция воздуховодов
световые короба на автомобиль купить
схема внр-9
ides cargo plus отзывы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)