химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

а в случае сополимера и о содержании отдельных его компонентов*. В большинстве случаев применяют термические или химичские методы деструкции, так как их можно осуществить без применения сложного и дорогостоящего оборудования.

2.3.8.1. Термическая деструкция полимеров

Термическая деструкция полимера (проводимая в инертной атмосфере для исключения реакции с кислородом) приводит к образованию различных .низкомолекулярных продуктов в зависимости от строения полимера и температуры деструкции*.

Для практического проведения таких исследований используют прибор, показанный на рис. 26, который позволяет одновременно проводить деструкцию нескольких образцов в токе инертного газа или в вакууме. Для поддержания заданных температур используют жидкостные (примерно до 250 °С) или воздушные (примерно до 400 °С) термостаты [105]. Для более высоких температур применяют бани с металлическими расплавами или электрические нагреваРис. 26. Сосуд для термического разложения полимеров в атмосфере азота или в вакууме:

/ — стеклянная палочка с резиновое пробкой для извлечения пробирки с образцом из сосуда для

?>вздоження полимера; 2 — пробирка для образца 0,7X5 сн); 3 — термометр со шлифом; 4— выпускной кран для летучих продуктов распада.

тели. Пробирки для отдельных проб должны иметь одинаковый внутренний диаметр (для навески 50—100 мг пригодны пробирки диаметром 7 мм). Это необходимо для того, чтобы исключить влияние толщины слоя на диффузию газообразных продуктов разложения из расплава полимера. Навеска полимера должна оставаться постоянной.

Если исследуют только термостойкость полимера, то через определенные промежутки времени путем взвешивания пробирок с пробами определяют потери полимера в массе (обычно в %); полученные данные затем наносят на график в зависимости от времени для различных температур деструкции. Для реакций первого порядка зависимость логарифма доли неразложившегося полимера от времени линейна. Тангенс угла наклона прямой соответствует константе скорости деструкции при соответствующей температуре. Оставшийся полимер можно извлечь из пробирок и использовать для дополнительных исследований (вязкость, оптические или аналитические измерения). Для сравнения термостойкости полимеров пользуются скоростью их разложения при 350 °С (в % за мин) или температурой полураспада 7"п, т. е. той температурой, при которой полимер теряет половину своей массы при 30-минутном термоста-тировании в вакууме [106].

* См. раздел 5.3.

Для того чтобы установить качественный и количественный состав продуктов разложения, их необходимо уловить и проанализировать. В простейшем случае для этого к крану 4 реакционного сосуда (см. рис. 26) присоединяют холодильник и затем анализируют собранный конденсат. При этом целесообразно использовать большие навески (примерно 1—5 г), чем при изучении термостойкости. Для качественных и количественных исследований продуктов разложения полимеров применяют пиролитическую газовую хроматографию. Разложение можно проводить с помощью нагретой током проволоки непосредственно в газовом хроматографе [107] во внешнем по отношению к хроматографу сосуде [108] (если для разложения нужен катализатор [109]) или же в запаянных термостатированных стеклянных трубках (с ампулами [109]). Применяемые для этого количества вещества довольно малы: обычно не более 10 мг.

2.3.8.2. Химическая деструкция полимеров

Из химических методов деструкции для аналитических исследований полимеров наиболее пригодны ацидолиз и гидролиз. Окислительная деструкция (воздействие кислорода воздуха при повышенной температуре) часто приводит к образованию большого числа продуктов, анализ которых весьма сложен, поэтому однозначное заключение о строении и составе полимера практически невозможно. Эксперименты такого типа проводят с целью изучения стойкости полимера и эффективности введенного стабилизатора.

Реакции химической деструкции полимеров протекают, как правило, по закону случая. Например, гидролиз полиэфира начинается не с конца цепочки и не развивается по механизму последовательного отщепления мономерных единиц. Реакция начинается с некоторой случайной группировки внутри цепи, поэтому образующиеся продукты реакции имеют большую молекулярную массу. Только в результате многократного повторения актов гидролитического расщепления полимер может быть разложен на фрагменты, соответствующие одной мономерной единице. Так как обычно в условиях проведения гидролиза или ацидолиза даже низкомолекулярные осколки полимера нелетучи, то за реакцией разложения нельзя следить гравиметрически (в противоположность термическому разложению). Часто в таких случаях реакцию контролируют, применяя титрование для определения количества непрореагиро-вавшего реагента. Весьма чувствительной пробой на деструкцию является измерение вязкости раствора полимера по мере протекания реакции (см. опыты 5-18 и 5-19).

2.3.9. Оптические исследования полимеров

Важнейшими оптическими методами исследования полимеров являются УФ- и ИК-спектроскопия. УФ-Спектроскопия [ПО

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Предлагаем приобрести в КНС 43LEX-5023-FT2C - офис продаж у метро Дубровка с стоянкой для клиентов.
купить магнитные шашечки для такси в сыктывкаре
заказ микроавтобуса в москве с водителем недорого
Weber Weber Style

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)