химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ависимость логарифма молекулярной массы от элюирующего объема (как правило, почти линейная) служит для калибровочной кривой при исследовании молекулярно-маесовых распределений.

После определения молекулярных масс отдельных фракций по-лидиоперсного полимера молекулярно-массовое распределение удобно представить графически в виде кривой распределения по массам

тР = ЩР) (2-16)

где тр — масса макромолекул со степенью полимеризации Р, деленная на общую массу полидисперсного образца.

Табл. 8 иллюстрирует обработку экспериментальных данных по фракционированию образца полистирола со средней степенью полимеризации 800.

На первый взгляд может показаться разумным представить экспериментальные данные по фракционированию в виде ступенчатой зависимости массовой доли фракции со степенью полимеризации Р от средней степени полимеризации. Однако такая форма представления информации корректна только в том случае, если отклонения от средней степени полимеризации одинаковы для всех фракций, т. е. если все ступеньки ступенчатой кривой имеют одинаковую ширину. На практике это выполняется очень редко. Из второй графы табл. 8, например, видно, что сразу за максимумом массовой доли (фракция 2) следует минимум (фракция 3). Причина такого различия не в том, что молекул со степенью полимеризации 1470 больше, чем со степенью полимеризации 1300, а

84лЮ.О

500

2000

этого строят в возможно большем числе близко лежащих точек касательные к интегральной кривой и определяют их наклон. Полученные таким образом значения пгР дают соответствующую дифференциальную функцию распределения. Точка перегиба интегральной кривой соответствует максимуму дифференциальной функции распределения. Чем уже фракция, т. е. чем больше число фракций, тем более детальную информацию можно получить при фракционировании. Дифференциальная кривая распределения показывато

Рис. 25. Функции распределения по степени полимеризации образца полистирола:

/ — интегральная кривая; 2 — дифференциальная кривая.

ет, чему равна массовая доля макромолекул с той или иной степенью полимеризации Р в исследуемом образце. Обычно она имеет один максимум и по форме напоминает гауссову функцию.

Так как указанные методы фракционирования (кроме гель-хроматографии) основаны на различии в растворимости, то фракционирование по молекулярным массам можно осуществить только для химически однородных макромолекул. Для разветвленных с различной степенью разветвления полимеров или для 'полимеров, претерпевающих какие-либо химические превращения, а также для статистических, привитых или блок-сополимров растворимость зависит не только от молекулярной массы. Фракционирование в этом случае может привести к разделению макромолекул полимера по их химическому составу [88], [89]. Результаты фракционирования можно, следовательно, использовать для расчета молекулярно-массового распределения только тогда, когда установлена химическая идентичность фракций (элементный анализ, ИК-анализ, пиролитическая газовая хроматография). Применение различных растворителей и осадителей позволяет иногда провести фракционирование как по молекулярным массам, так и по химическому составу.

2.3.4. Определение температуры стеклования, температуры размягчения, интервала температур плавления и точки плавления кристаллитов

Полимеры по отношению к нагреванию существенно отличаются от низкомолекулярных соединений*. Только полимеры с высокой степенью кристалличности имеют достаточно резко выраженную точку плавления; аморфные полимеры, а также полимеры с низкой степенью кристалличности размягчаются в довольно широком температурном интервале. Наиболее важной характеристической температурой для полимеров является температура стеклования.

2.3.4.1. Определение температуры стеклования

Ниже определенной температуры аморфный полимер может рассматриваться как твердое стекло. Если его нагреть выше этой температуры, то отдельные сегменты макромолекулы приобретают большую подвижность, полимер становится мягким и, наконец, переходит в высокоэластическое состояние*. Температуру, при которой происходит это изменение, называют температурой стеклования Те. Эта температура зависит от химической природы полимера, стереохимического строения его цепи, от степени разветвленное™ макромолекул. Для одного и того же образца Тй может быть различной в зависимости от метода ее определения [90]. Температуру стеклования можно определить путем исследования некоторых физических характеристик полимерного образца, таких, как показатель преломления, модуль упругости, диэлектрическая проницаемость, теплоемкость, коэффициент набухания, удельный объем, в зависимости от температуры. При достижении температуры стеклования эти величины или их температурный ход резко меняются. У аморфных полимеров температура размягчения часто совпадает с температурой стеклования; у кристаллических полимеров точка плавления существенно выше, чем Tg. Температуру стеклования кристаллических полимеров можно оценить по эмпирическому правилу Бойера — Бимана: 7",, составляет пр

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
теплоизоляция rockwool цена
Рекомендуем приобрести в КНС цифровые решения - Смартфоны Asus ZenFone 3 - 18 лет надежной работы!
переворачиваемые номера на авто
Одеяла и подушки Red Castle

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)