химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

оставляют лишь малую долю макромолекулы (ниже 0,5% по молекулярной массе). В качестве аналитических методов используют определение галогенов (например, при применении перекиси п-дибромбен-зоила, определение "С [74] при применении меченых перекисных соединений [75] или азосоединений [76]) или спектроскопические методы (при применении азосоединений с характеристическими абсорбционными полосами [77]). Молекулярную массу полимеров, синтезированных поликонденсацией или полиприсоединением, также можно оценить путем определения концевых групп. Для полиэфиров можно очень точно количественно определить число гидроксильных или карбоксильных концевых групп с помощью титрования или колориметрически [78]. Гидроксильные концевые группы (например, в полиоксиметиленах) можно определить также ацетилированием или метилированием [79]. Среднечисловую молекулярную массу находят по уравнению

Ai„ = 100Z-fгде Z — число концевых групп на макромолекулу; ? — молекулирная масса концевой группы; е — экспериментально найденное содержание концевых групп, %.

80

<- 1

Риг 21. Те|»мостатируемые делительные воронки для фракционировании осаждением (а) и растворением (б).

При синтезе высокомолекулярных соединений обычно получаются смеси полимергомолов, содержащие макромолекулы с различными молекулярными массами. Экспериментальное исследование мо-лекулярно-массовых распределений проводят с помощью метода фракционирования. Такие исследования очень важны, поскольку многие физические свойства полимеров зависят не только от средней молекулярной массы, но и от молекулярно-массового распределения. В то же время анализ молекуляр-но-массовых распределений позволяет получить информацию о кинетических особенностях процесса синтеза (о механизме обрыва, передаче цепи и т. д.). В настоящее время нет способа фракционирования, при котором из полидисперсного образца получились бы действительно однородные по молекулярной массе фракции. В основном все методы фракционирования основаны на различной растворимости полимеров разной молекулярной массы. Различают фракционирование осаждением и фракционирование растворением.

При фракционировании осаждением к раствору полимера (концентрация полимера 0,1—1%) при постоянной температуре медленно добавляют осадитель до появления устойчивого помутнения. Осажденный полимер (фракцию, содержащую наиболее высокомолекулярную часть) отделяют центрифугированием или декантированием. Затем к оставшемуся раствору прибавляют следующую порцию осадителя и т. д. Фракционирование осаждением обычно проводят в колбах Эрленмейера, которые помещают в термостат. Однако выгоднее использовать специальный сосуд для фракционирования, показанный на рис. 24, а. Осадитель из бюретки добавляют по каплям при перемешивании в термостатированный раствор полимера до появления мути. После этого повышают температуру до тех пор, пока раствор снова не станет прозрачным, и, наконец, дают раствору остыть до первоначальной температуры без перемешивания. При этом фракция отделяется в виде маслянистой фазы, которую затем сливают через кран. Недостаток фракционирования осаждением заключается в том, что остающийся раствор становится все более разбавленным, и поэтому отделение дальнейших фракций затрудняется. Кроме того, этот метод требует довольно много времени, так как образование геля происходит очень медленно.

6—732 81

Эти недостатки можно частично устранить при «треугольном» фракционировании по Мейергофу [81]. К разбавленному полимерному раствору прибавляют столько осадителя, чтобы выделить примерно половину полимера. После отделения геля последний снова растворяют, так что в результате получают два раствора, в каждый из которых снова добавляют осадитель в количестве, необходимом для выделения приблизительно половины полимера, и т. д. При этом удается избежать работы с большими объемами раствора и, кроме того, получить существенную экономию времени, так как несколько фракций можно выделять одновременно.

Идея фракционирования заложена и в часто используемом для анализа м'олекулярно-массовых распределений методе турбидимет-рического титрования [82]. К разбавленному раствору полимера добавляют осадитель и измеряют мутность раствора в зависимости от количества прибавленного осадителя.

Для химически однородного полимера молекулярно-массовое распределение можно определить по экспериментальной зависимости простым расчетом. Турбидиметрическое титрование используют для ориентировочного установления условий фракционирования (например, выбор пары растворитель — осадитель, величины фракции и т. д.), которое предшествует собственно препаративному фракционированию осаждением.

Фракционирование растворением не имеет недостатков, характерных для фракционирования осаждением. В этом случае имеется набор смесей растворитель — осадитель с различной растворяющей способностью. Растворение начинают со смеси, содержащей максимальное количество осадителя, поэтому в противоположность фракционированию осаждением первая фракция получается самой низкомолекулярпой, а последня

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коробка с пироженным
купить алюминиевые радиаторы для отопления
душевой лоток advantix vario
вкр-5 в1 2,2/1500

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)