химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ется величиной постоянной (Кг, =0,28). Разумеется, это уравнение применимо не всегда, поэтому при исследовании нового полимера целесообразно еще раз проверить, совпадают ли вычисленное и графически найденное значения [г|].

Пока не существует удовлетворительного теоретического объяснения концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров. Так как характеристическая вязкость зависит не только от размера макромолекул, но и от их формы, а также от свойств применяемого растворителя, то до сих пор отсутствует простое уравнение для непосредственного вычисления молекулярных масс из измерений вязкости. Поэтому для каждой системы полимер-растворитель при определенной температуре строят градуировоч-ную кривую [т|]—молекулярная масса, причем молекулярную массу определяют с помощью абсолютных методов. Известное уравнение Штаудингера

Ы = КтМ (2-10)

применимо лишь в некоторых частных случаях. Более общим является уравнение, предложенное Куном

(2-11) 75

После логарифмирования уравнение (2-11) принимает следующий вид:

lg[T|] = lgKm + algAf (2-12)

В двойных логарифмических координатах получают прямую, по тангенсу угла наклона которой находят величину а, а по отрезку, отсекаемому на оси ординат,—величину Кт (рис. 21).

Величина а зависит от формы макромолекул в растворе. Для плотных клубков а=0; для более рыхлых клубков, т. е. для большинства систем полимер — растворитель*, 0,5<а<1.

В некоторых случаях а>1, что характерно для жестких и максимально вытянутых макромолекул, приближающихся к модели жесткого стержня, для которой а=2.

Так как увеличение размеров клубка при прочих равных условиях зависит исключительно от сольватирующей способности растворителя, то значение а, а с ним и [т|] определяют качество растворителя (см. раздел 2.3.1); высокие значения а и соответственно [т|] указывают (при заданной молекулярной массе и постоянной температуре) на сильное увеличение клубка и поэтому — на хорошее качество растворителя, низкие значения для а и соответственно для [г|] — на плохой растворитель. Например, для поливинилацетата в метаноле а=0,60, а в ацетоне а=0,72.

Взаимодействие между растворителем и полимером зависит не только от природы полимера и растворителя, но и от температуры. При высокой температуре сольватация макромолекул растворителем увеличивается (клубок становится более рыхлым, т. е. а возрастает), тогда как при низкой температуре преобладают силы притяжения между сегментами полимерных цепей, с одной стороны, и между молекулами растворителя — с другой стороны. В принципе, для данной системы полимер — растворитель существует определенная температура, при которой обе силы (сольватация и ассоциация) становятся равными по величине — это так называемая тэта-температура. При этой температуре полимер в данном растворителе находится в виде ненабухшего клубка, т. е. экспонента а в уравнении (2-11) имеет значение 0,5. Это выполняется для многих полимеров. Например, для полистирола в цик-логексане тэта-температура лежит около 34 "С, а для полиизобути-лена в бензоле — около 24 "С.

В табл. 6 приведены значения Km я а для некоторых полимеров в соответствующем растворителе; другие данные можно найти в работах [69], [70], [71].

Температура. °С

Таблица 6. Значения К™ и а для вычисления молекулярной массы полимеров

Полимер

Лвте-ратур20 26 24 20

25 30 25 25 25 25 25

20

25

1.23.КГ» 7.81.10Г» 1,07-НП 3,60-10г« 6,02-10"» 1,02-10-" 3,00-1С1 9,60-Ю-3 2,33- Ю-"

б.зыо-»

2,10-ЮГ» 3,99-10"» 1.4». ИГ»

0,72 0,73 0,50 0,70 0,67 0.72 0,50 0,69 0,75 0,80 0,82

0,70

0,56

Толуол Цнклогексан >

Толуол Ацетон Вода Ацетон

Диметилформамид Вода

Фенол — тетрахлорэтан (1:1) Тетрагидрофуран

2МКС1 в 90%-ной НСООН

Растворитель

Полистирол

Поли-а-метилстирол

Полииэобутилсн

Полибутадиен

Полиизопрен

Поливинилацетат

Поливиниловый спирт

Полиметилметакрилат

Полиакрилонитрил

[671 [68)

Полиакриламид

Полиэтиленгликольтерефталат Поликарбонат из бисфе*

нола А Полиамид 6,6

Для измерения вязкости необходимы следующие приборы: капиллярный вискозиметр с держателем, термостатируемая баня) секундомер, несколько выверенных измерительных колбочек на 10 мл, одна выверенная пипетка на 5 мл и одна пипетка на 3 мл.

Чаще всего применяют капиллярный вискозиметр Оствальда* (рис. 22). При его изготовлении следует обратить внимание на то, чтобы капилляр 5 имел воронкообразную форму и был напаян без резких переходов (см. рис. 22). Метка 2 должна находиться вблизи от места входа в капилляр, так как при этом легко следить за движением мениска. Диаметр капилляра (обычно меж* Исключением является, например, очень сильно разветвленный и потому близкий к шарообразной форме гликоген, для которого в воде (растворителе) а=0.

76

77

ду 0,3 и 0,4 мм) подбирают так, чтобы время истечения растворителя составляло примерно 60—150 с. В табл. 7 приведены времена истечения ряда растворителей (объем раствора 0,5 мл) при 20 °С; разумеется, оно должно быть установлено для каждого вискозиметра отдельно.

Поскольк

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
атлант 268
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
анализ крови на пепсиноген 1
заказать контактные линзы через интернет магазин шаринган

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)