![]() |
|
|
Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеровется величиной постоянной (Кг, =0,28). Разумеется, это уравнение применимо не всегда, поэтому при исследовании нового полимера целесообразно еще раз проверить, совпадают ли вычисленное и графически найденное значения [г|]. Пока не существует удовлетворительного теоретического объяснения концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров. Так как характеристическая вязкость зависит не только от размера макромолекул, но и от их формы, а также от свойств применяемого растворителя, то до сих пор отсутствует простое уравнение для непосредственного вычисления молекулярных масс из измерений вязкости. Поэтому для каждой системы полимер-растворитель при определенной температуре строят градуировоч-ную кривую [т|]—молекулярная масса, причем молекулярную массу определяют с помощью абсолютных методов. Известное уравнение Штаудингера Ы = КтМ (2-10) применимо лишь в некоторых частных случаях. Более общим является уравнение, предложенное Куном (2-11) 75 После логарифмирования уравнение (2-11) принимает следующий вид: lg[T|] = lgKm + algAf (2-12) В двойных логарифмических координатах получают прямую, по тангенсу угла наклона которой находят величину а, а по отрезку, отсекаемому на оси ординат,—величину Кт (рис. 21). Величина а зависит от формы макромолекул в растворе. Для плотных клубков а=0; для более рыхлых клубков, т. е. для большинства систем полимер — растворитель*, 0,5<а<1. В некоторых случаях а>1, что характерно для жестких и максимально вытянутых макромолекул, приближающихся к модели жесткого стержня, для которой а=2. Так как увеличение размеров клубка при прочих равных условиях зависит исключительно от сольватирующей способности растворителя, то значение а, а с ним и [т|] определяют качество растворителя (см. раздел 2.3.1); высокие значения а и соответственно [т|] указывают (при заданной молекулярной массе и постоянной температуре) на сильное увеличение клубка и поэтому — на хорошее качество растворителя, низкие значения для а и соответственно для [г|] — на плохой растворитель. Например, для поливинилацетата в метаноле а=0,60, а в ацетоне а=0,72. Взаимодействие между растворителем и полимером зависит не только от природы полимера и растворителя, но и от температуры. При высокой температуре сольватация макромолекул растворителем увеличивается (клубок становится более рыхлым, т. е. а возрастает), тогда как при низкой температуре преобладают силы притяжения между сегментами полимерных цепей, с одной стороны, и между молекулами растворителя — с другой стороны. В принципе, для данной системы полимер — растворитель существует определенная температура, при которой обе силы (сольватация и ассоциация) становятся равными по величине — это так называемая тэта-температура. При этой температуре полимер в данном растворителе находится в виде ненабухшего клубка, т. е. экспонента а в уравнении (2-11) имеет значение 0,5. Это выполняется для многих полимеров. Например, для полистирола в цик-логексане тэта-температура лежит около 34 "С, а для полиизобути-лена в бензоле — около 24 "С. В табл. 6 приведены значения Km я а для некоторых полимеров в соответствующем растворителе; другие данные можно найти в работах [69], [70], [71]. Температура. °С Таблица 6. Значения К™ и а для вычисления молекулярной массы полимеров Полимер Лвте-ратур20 26 24 20 25 30 25 25 25 25 25 20 25 1.23.КГ» 7.81.10Г» 1,07-НП 3,60-10г« 6,02-10"» 1,02-10-" 3,00-1С1 9,60-Ю-3 2,33- Ю-" б.зыо-» 2,10-ЮГ» 3,99-10"» 1.4». ИГ» 0,72 0,73 0,50 0,70 0,67 0.72 0,50 0,69 0,75 0,80 0,82 0,70 0,56 Толуол Цнклогексан > Толуол Ацетон Вода Ацетон Диметилформамид Вода Фенол — тетрахлорэтан (1:1) Тетрагидрофуран 2МКС1 в 90%-ной НСООН Растворитель Полистирол Поли-а-метилстирол Полииэобутилсн Полибутадиен Полиизопрен Поливинилацетат Поливиниловый спирт Полиметилметакрилат Полиакрилонитрил [671 [68) Полиакриламид Полиэтиленгликольтерефталат Поликарбонат из бисфе* нола А Полиамид 6,6 Для измерения вязкости необходимы следующие приборы: капиллярный вискозиметр с держателем, термостатируемая баня) секундомер, несколько выверенных измерительных колбочек на 10 мл, одна выверенная пипетка на 5 мл и одна пипетка на 3 мл. Чаще всего применяют капиллярный вискозиметр Оствальда* (рис. 22). При его изготовлении следует обратить внимание на то, чтобы капилляр 5 имел воронкообразную форму и был напаян без резких переходов (см. рис. 22). Метка 2 должна находиться вблизи от места входа в капилляр, так как при этом легко следить за движением мениска. Диаметр капилляра (обычно меж* Исключением является, например, очень сильно разветвленный и потому близкий к шарообразной форме гликоген, для которого в воде (растворителе) а=0. 76 77 ду 0,3 и 0,4 мм) подбирают так, чтобы время истечения растворителя составляло примерно 60—150 с. В табл. 7 приведены времена истечения ряда растворителей (объем раствора 0,5 мл) при 20 °С; разумеется, оно должно быть установлено для каждого вискозиметра отдельно. Поскольк |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 |
Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|