химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

вязана с отрицательным температурным коэффициентом. Полиэтиленоксид растворяется в воде уже при комнатной температуре, а при нагревании снова выпадает в осадок. Подобным образом ведут себя растворы поливинилметилового эфира в воде (см. также [45].)

При применении смесей растворителей часто возникают неожиданные эффекты. Например, иногда смесь осадителей действует как растворитель, и наоборот, смесь растворителей может действовать как осадитель. Так, полиакрилонитрил как в нитрометане, так и в воде полностью нерастворим, а в смеси этих осадителей растворяется. Подобным же образом ведет себя полистирол при растворении в смеси осадителей ацетон — гептан, а также поливи-нилхлорид в смеси ацетон — сероуглерод. В качестве примера осадителя, состоящего из смеси двух растворителей, можно привести систему диметилформамид — динитрил малоновой кислоты для по-лиакрилонитрила. Система поливинилацетат — формамид — ацето-фенон является другим примером того же типа.

Наконец, следует отметить, что многие растворы полимеров в одинаковых растворителях при смешении оказываются несовместимыми [46]. Так, при смешении 10%-ных растворов полистирола в бензоле и поливинилацетата в бензоле происходит разделение фаз. Вначале смесь становится мутной, а затем полностью расслаивается.

2.3.2. Определение молекулярной массы полимеров

В ряде случаев, например для кинетических, физико-химических и технологических исследований, необходимо знать молекулярную массу полимерного продукта. При этом обычные методы определения молекулярной массы, применяемые в химии низкомолекулярных соединений, такие, как криоскопия и эбулиоскопия, пригодны только для исследования полимеров с молекулярной массой до 20000 [47]. Поэтому для полимеров используют осо71 бые методы, которые можно разделить на абсолютные и относительные. Возможность их применения определяется прежде всего растворимостью данного полимера в соответствующем растворителе.

Абсолютные методы дают непосредственно значение молекулярной массы или степени полимеризации, причем в расчетное уравнение, наряду с легко определяемыми константами, такими, как плотность, показатель преломления и т. д., входят только универсальные константы — газовая постоянная или число Авогадро.

В настоящее время наиболее важными абсолютными методами определения молекулярной массы являются [48] следующие:

1) осмометрический метод (определение осмотического давления);

2) метод ультрацентрифугирования (определение констант седиментации и диффузии);

3) методы светорассеяния (определение интенсивности тинда-левского рассеяния в зависимости от длины волны падающего света и угла наблюдения).

Эти методы требуют специального аппаратурного оформления и экспериментальных навыков, поэтому они доступны далеко не каждой лаборатории. В связи с этим по-прежнему широко используют химические методы (например, определение концевых групп), несмотря на некоторые ограничения (см. раздел 2.3.2.2).

С помощью относительных методов измеряется какое-либо свойство полимера, которое однозначно зависит от его молекулярной массы, например степень растворимости в данном растворителе, вязкость раствора. При этом для оценки молекулярной массы необходимо иметь экспериментальную градуировочную кривую, полученную путем сравнения с данными одного из абсолютных методов. Одним из наиболее распространенных и широко применяемых относительных методов является измерение вязкости по Штаудингеру [49]. Этот метод подробно рассмотрен в разделе 2.3.2.1.

Так как синтетические высокомолекулярные соединения представляют собой смеси макромолекул с различными молекулярными массами, т. е. являются полидисперсными, можно определить лишь среднее значение молекулярной массы. Различные экспериментальные методы позволяют измерить молекулярные массы разной степени усреднения. Так, средне-массовая молекулярная масса Mw определяется по данным светорассеяния, ультрацентрифугирования и измерения вязкости*, среднечисловая молекулярная масса Мп получается по данным измерения осмотического давления или определения концевых групп. Для монодисперсных полимеров Мю = Мп, для полидисперсных Мш всегда больше Мп. Отношение среднемассовой и среднечисловой молекулярной массы дает величину, характеризующую поли-дисперсность* соответствующего полимера:

U = MW/Mn (2-5)

В большинстве случаев это отношение больше 2. При полимеризации некоторых мономеров в присутствии специально подобранных инициаторов и в особых условиях можно получить полимеры с узким молекулярно-массовым распределением: 0=1,1—1,3 (см. раздел 3.2.1).

При определении молекулярной массы в растворе необходимо предварительно убедиться в том, что. макромолекулы не ассоциированы. Отсутствие ассоциатов может быть доказано с помощью полимераналогичных превращений: если степень полимеризации полимерного образца до реакции совпадает со степенью полимеризации прореагировавшего полимера, то ассоциация исключается. Иногда для доказательства отсутствия ассоциации сравнивают значения молекулярной массы, полученные в ра

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить гиоцинт
Компания Ренессанс металлические поручни для лестниц - надежно и доступно!
кресло manager
аренда контейнера под склад

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)