химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

упе реагентов. В этом случае для достижения хорошего перемешивания и предотвращения местных перегревов следует работать с мощными мешалками.

Если низкомолекулярное соединение при температуре реакции находится в жидком состоянии, а полимер, подвергающийся превращению, или продукт реакции в нем растворяется, то, как правило, можно работать без дополнительного растворителя. В этих случаях низкомолекулярный реагент берут в большом избытке и затем обычным способом выделяют из раствора полимерный продукт реакции (см. раздел 2.2). В качестве примера можно привести превращение целлюлозы (см. опыты 5-06, 5-07, 5-08) и полиакролеина [31]. Если, однако, это невозможно, то необходимо применять растворитель. В этом случае подбирают растворитель, общий для полимера, низкомолекулярного реагента и катализатора. Следует, однако, иметь в виду, что растворимость полимера в ходе реакции может существенно изменяться, даже если прореагировала лишь малая часть реакционноспособных групп. При этом полимер может преждевременно выпасть в осадок, что затрудняет дальнейшую работу. Если невозможно найти общий растворитель или общую смесь растворителей для исходного полимера и для конечного продукта, то реакцию следует проводить в такой среде, которая являлась бы растворителем для продукта реакции.

Особую осторожность следует соблюдать при выборе температуры реакции, которая заметно влияет на соотношение основных и побочных продуктов. Полиреакцию рекомендуется проводить при низких температурах, если возможно протекание реакций сшивания, термической или термоокислительной деструкции (например, у полидиенов) или гидролиза (например, у целлюлозы), которые могут вызывать значительное изменение молекулярной массы, а тем самым и физико-механических свойств полимера. Это необходимо иметь в виду, например, при работе с легкоокисляю-щимися полимерами и проводить реакцию в атмосфере азота и даже в присутствии стабилизатора.

В большинстве случаев процессы разделения и очистки для модельных веществ и полимеров существенно различны. Для полимеров эти процессы ограничиваются соответственно отделением высокомолекулярного продукта от низкомолекулярных побочных продуктов (см. раздел 2.2).

2.1.6.3. Аналитические методы, применяемые для характеристики полимеров

При определении степени превращения при реакциях полимеров нельзя пользоваться критериями, применяемыми в химии низкомолекулярных соединений. В разделе 2.3 подробно обсуждаются методы, применяемые для характеристики полимеров.

Прежде всего необходимо качественно установить, протекает ли нужная реакция, для чего используют УФ- и ИК-спектроско-пию. Целью количественного анализа является получение данных о долях компонентов А, С и D в уравнении (2-2). Для этого используют как обычные методы анализа, так и специальные методы (например, спектроскопию и газовую хроматографию продуктов пиролиза; см. раздел 2.3).

Результаты количественного анализа могут быть выражены в массовых или мольных процентах. Результат, выраженный в массовых процентах, характеризует число граммов найденного повторяющегося звена в 100 г полимера. Однако это значение не отражает долю прореагировавших звеньев, поэтому нагляднее рассчитать мольную долю прореагировавших звеньев, т. е. показать, сколько молей повторяющегося звена прореагировало на 100 мономерных звеньев. Для этого нужно знать строение групп, образующихся в результате побочных реакций, чтобы иметь возможность вычислить молекулярные массы всех содержащихся в полимере структурных элементов. Если принять для простоты, что никаких побочных реакций не протекает, то можно рассматривать продукт реакции как двухкомпонентную систему, которая состоит из исходных мономерных звеньев А и образующихся в результате реакции звеньев С. Для пересчета массовых процентов в мольные можно пользоваться следующими формулами:

с = 100 — а (2-4)

где а и с—содержание звеньев А и С соответственно, % (мол.); А* и С*— молекулярные массы звеньев А и С; а — содержание звеньев А, % (масс).

62

63

Если необходимо выполнить ряд однотипных анализов, то целесообразно построить диаграмму, на которой нанесены значения аналитически найденных концентраций соответствующих групп или соответствующих структурных элементов в зависимости от состава, выраженного, с одной стороны, в массовых процентах, а с другой — в мольных (рис. 18). Следует еще раз отметить, что, как правило, найденные значения по уже указанным причинам (см. раздел 2.1.6.1) меньше теоретических значений.

Степень превращения в мольных процентах удобнее представить в виде средней мольной степени превращения дг:

— Число молей группы А в мономе ном звене X

х= Гоо

X Общая степень превращения в мол. % 100

Это рекомендуется делать в тех случаях, когда макромолекула содержит более одной реакционноспособной группы, например

три гидроксильные группы в звене целлюлозы (см. опыты

1 30 | р 1 г—^ 5-°6 и 5"07)»s \ Приведенные выше расчеты

справедливы также и для тех

20 I Н—^4—-з^ 1 реакций, при которых образуютс

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить свадебный букет теплый стан
Фирма Ренессанс: лестница деревянная с площадкой - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло престиж купить
кладовая 1 склад отзывы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)