химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

связями у полидиенов (например, эпоксидирование) можно использовать различия в положении двойных связей в 1,2-или 1,4-звеньях. Наконец, при превращениях стереорегулярных макромолекул (например, при омылении полиметакрилатов) сте-реоизомерная структура макромолекулы влияет на ход реакции.

Степень превращения в полимераналогичных реакциях ограничивается статистическими причинами и тогда, когда в реакции принимают участие функциональные группы, принадлежащие различным звеньям макромолекулы. Например, при получении ацеталей поливинилового спирта (см. опыт 5-02) две гидроксильные группы соседних звеньев реагируют с альдегидной молекулой. Согласно расчетам Флори [29], максимальная степень превращения в этом случае составляет 86,5% всех функциональных групп. Это становится понятным, если представить себе, что каждая функциональная группа, по статистическим причинам оставшаяся изолированной, не может больше реагировать, так как необходимая для реакции соседняя гидроксильная группа отсутствует:

СН,—СН—СН,—СН— СН,—СН— CH.-CH— СН,—СН

I I I I I

ОН он он он он

|+RCHO

СН, сн,

CHj-HC^ ^H-CHj-CH—сн,—не"'

II I II

0 0 ОН 0 0

R R

Если макромолекулы реагируют с бифункциональными соединениями, то реакция может протекать не только внутри молекулы, но и между молекулами. При межмолекулярной полимеризации образуются сшитые продукты, которые не растворяются и иногда даже не плавятся. Такие реакции часто проводят специально (см. пример 4-24), однако, они могут оказаться и нежелательными побочными реакциями, сильно влияющими на растворимость реагирующих продуктов, а также затрудняющими окончание работы. Например, при реакциях с хлорангидридом полиакриловой кислоты должна быть исключена вода, так как иначе возникают свободные карбоксильные группы, которые реагируют с хлорангид-ридными группами другой макромолекулы с образованием ангидрида (т. е. сшитого продукта).

2.1.6.2. Выбор условий реакции

• См. раздел 2.3.

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакри-ловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспоеобных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пснтадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениями ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования* (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пи-ролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на -реакции с полимерами; это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке.

60

61

В то время как реакции между низкомолекулярными соединениями можно проводить в газовой фазе, при работе с полимерами этот способ исключается, так как полимеры не переходят в газообразное состояние. Однако твердый или растворенный полимер может реагировать с газообразным низкомолекулярным веществом [30]; например, при промышленном получении метилцеллюло-зы метилирование проводят газообразным хлористым метилом.

Если реакцию приходится проводить с полимером в твердом состоянии, например, когда он труднорастворим или вследствие сшивания вообще нерастворим (как в случае ионного обмена, см. опыты 5-11, 5-12, 5-13), или если реакция должна протекать только на поверхности, целесообразно применять возможно более тон-коизмельченный полимер (см. раздел 2.4.1). Затем полимер нужно суспендировать в инертной среде, часто с добавлением веществ, в которых он набухает. Такой прием обеспечивает лучший доступ низкомолекулярного реагента. Иногда сам низкомолекулярный реагент вызывает набухание полимера, как, например, при ацетилировании полуацетальных групп полиформальдегида (см. опыт 5-09).

При проведении реакции в гомогенной фазе нужно учитывать высокую вязкость полимерных растворов и возникающие вследствие этого затруднения в теплообмене и дост

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем кликнуть и получить скидку в KNS по промокоду "Галактика" - магазин комплектующих для компьютера - офис на Дубровке с собственной парковкой.
очаг interflame panoramic 33
посуда роял германия официальный сайт
шкафы для хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)