химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ные продукты поликонденсации без применения дорогостоящей аппаратуры и в течение довольно короткого времени.

Реакция Шоттен — Баумана между хлорангидридами дикар-•боновой кислоты и диаминами может проводиться также путем поликонденсации на границе раздела фаз при комнатной температуре. В этом случае оба исходных компонента растворяют в двух различных растворителях, которые смешиваются либо частично, либо не смешиваются совсем. Затем оба раствора осторожно сливают. При этом поликонденсация может происходить только на границе раздела жидких фаз. Тонкая полиамидная пленка, образующаяся практически мгновенно, препятствует дальнейшей диффузии мономеров друг к другу. Поликонденсация может продолжаться только после удаления этой пленки. Таким образом, этот процесс возможно осуществлять непрерывным способом. Поликонденсация на границе раздела фаз проводится также и в дисперсии. Для этого раствор хлораягидрида дикарбоновой кислоты при энергичном перемешивании диспергируют в водном растворе диамина в присутствии растворимого в воде стабилизатора дисперсии. В этом случае поликонденсация происходит на поверхности мелких капель. В качестве растворителя для диамина применяют воду, а для хлорангидрида кислоты — хлорированные алифатические углеводороды.

Поликонденсация на границе раздела фаз может проводиться как с алифатическими, так и с ароматическими хлорангидридами дикарбоновой кислоты. Из диаминов используют только первич?54

ные и вторичные алифатические диамины; ароматические диамины по сравнению с ними реагируют слишком медленно. При этом исходные компоненты могут вводиться не в строго эквимольных количествах. Если нужно получить продукты с высокими молекулярными массами, то в каждом отдельном случае варьируют соотношение исходных компонентов и подбирают соответствующие растворители. Большим достоинством поликонденсации на границе раздела фаз является высокая скорость реакции: во многих случаях поликонденсация заканчивается за несколько минут.

Проведение полиреакций таким способом не требует применения сложной аппаратуры. Кроме того, полиреакции осуществляют при низкой температуре, вследствие чего исключаются возможность протекания побочных реакций (например, переамидирова-ние), а также окислительной и термической деструкции, которые почти всегда сопровождают поликонденсацию в расплавах. С помощью этого способа удается получать высокоплавкие полиамиды с высокими молекулярными массами, что невозможно при использовании обычных методов. Кроме того, в этом случае можно применять исходные вещества, которые после окончания реакции еще сохраняют реакционноспособные группы (например, гидроксиль-ные группы, двойные или тройные С—С-связи). Наконец, преимуществом этого метода по сравнению с поликондепсацией в растворе при низкой температуре является то, что выделяющийся хлористый водород не выпадает в виде соли, которую нужно специально отделять. Молекулярные массы полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, обычно не ниже, чем при поликонденсации в расплаве (10 000—30 000), а во многих случаях значительно выше.

2.1.5.3. Полиреакцнн в дисперсных системах

Полиреакции, и в частности реакция полимеризации, могут проводиться в гетерофазной системе. В этом случае жидкий мономер диспергируют в жидкости, в которой он или вовсе не растворяется, или же растворяется незначительно.

В ходе реакции агрегатное состояние дисперсной фазы изменяется, так как полимер получается в твердом виде, т. е. первоначальная эмульсия становится суспензией. Если полимер нерастворим в мономере, то этот переход происходит в самом начале реакции; если же полимер растворяется или набухает в мономере, то этот переход происходит только при больших степенях превращения.

Следовательно, полиреакции, известные под названием суспензионной и эмульсионной полимеризации, происходят в химически сходных коллоидных системах: в обоих случаях исходные системы состоят из дисперсии жидкого мономера в жидкости (эмульсия), который затем переходит в дисперсию твердого полимера в жидкости (суспензия). Понятие суспензионной полимеризации отно55

сится к конечному состоянию системы, понятие эмульсионной полимеризации, напротив, к начальному ее состоянию. Несмотря на это формальное сходство, оба способа существенно различаются размером образующихся полимерных частиц (0,1—0,5 мкм при эмульсионной полимеризации, 0,5—2-Ю3 мкм при суспензионной полимеризации) и кинетикой полиреакции (см. разделы 2.1.5.3.1 и 2.1.5.3.2).

Эти способы обладают существенными достоинствами: легкий отвод теплоты полимеризации; низкая вязкость реакционной смеси даже при больших степенях превращения, что существенно облегчает проведение реакции.

Реакции поликонденсации и полиприсоединения также могут проводиться в дисперсиях (поликонденсация на границе раздела фаз, см. раздел 4.1.2.3).

2.1.5.3.1. Полиреакции в суспензии

При полимеризации в суспензии [22] жидкий мономер, который обычно содержит нерастворимый в воде инициатор (например, перекись бензоила, динитрил азо-бис-изомасляной

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кухонный стол лайн фиоре 0.1
сколько стоят дизайнерские курсы
Casio EF-129D-2A
butterfly в красноярске купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)