химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

тинку из мягкого поливинилхлорида и затем завинчивают колбу. После

Рис. 15. Колба со шлифом. Рис. 16. Дилатометр.

Рис. 17. Циркулирующее устройство для получения полиэфиров.

прокола уплотняющих прокладки и пластины для осторожности отверстие в навинченной крышке можно заклеить кусочком липкой ленты. Шприцы должны иметь стеклянный поршень (коррозия, чистка). Если полимеризация протекает под действием облучения, то обычно применяют ампулы или кюветы заданных размеров. Следует обратить особое внимание на точность юстировки сосуда по отношению к источнику облучения. Детальное описание установки приведено в литературе [II, 12]. Для кинетических исследований гомогенных реакций полимеризации пользуются рядом приборов и методов [12], из которых следует особо отметить наиболее простой и широко применяемый дилатометрический метод [13, 14, 15] (рис. 16). Этот метод основан на измерении объемного сжатия, вызванного различием в плотностях мономеров и полимеров. Пересчет объемного сжатия раствора на глубину полимеризации может быть выполнен с помощью градуировочной кривой или путем расчета по удельным объемам (см. пример 3-12).

Реакции поликонденсации и ступенчатой полимеризации при соблюдении особых мер (см. разделы 4.1 и 4.2) могут проводиться в аппаратуре, обычно применяемой в органической химии. Для получения высокомолекулярных полимеров методом поликонденсации в растворе применяют специальную рециркуляционную установку [16] (рис. 17).

2.1.4. Температурный режим при полиреакциях

Одним из важных условий при проведении полимеризации является точное выдерживание определенной температуры, так как скорость и степень полимеризации сильно зависят от температуры реакции. Для точных работ применяют водяные или масляные термостаты. Реакции в ампулах или тугоплавких трубках проводятся на паровых банях. Для этого запаянную с одного конца трубку (диаметр 3—8 см) наполняют примерно на одну четверть соответствующей жидкостью и нагревают до кипения. Подлежащий термостатированию сосуд подвешивают на несколько сантиметров выше поверхности кипящей жидкости для наиболее полной конденсации пара. Вещества, применяемые в качестве жидкостей для паровых бань, описаны в литературе [17]. Для ряда исследований полимеров при высоких температурах, например для исследования деструкции, применяют воздушные термостаты, в которых можно поддерживать температуру с точностью до ±1°С.

Для поддержания температуры ниже комнатной применяют обычные охлаждающие термостаты (примерно —80 °С) и охлаждающие смеси.

2.1.5. Проведение полиреакций

Наряду с химической классификацией полиреакций существует их классификация по способу проведения. Соответственно различают блочную полимеризацию, полимеризацию в растворе и в дисперсии.

2.1.5.1. Блочная полимеризация

Блочная полимеризация в настоящее время применяется довольно редко. Отвод теплоты реакции, нерастворимость полимера в мономере, протекание побочных реакций в высоковязких системах (например, передача цепи на полимер, см. гл. 3) затрудняют не только проведение полимеризаци, но часто влияют на свойства полученных полимеров. Поскольку эти недостатки часто сводят на нет достоинства блочной полимеризации (большие молекулярные массы при высоких скоростях полимеризации, очень чистые полимеры), то для препаративных целей этот вид полимери50

4'

51

зации почти не применяется. В качестве примера блочной полимеризации можно назвать радикальную полимеризацию стирола (опыт 3-02), винилацетата (опыт 3-08) и метилметакрилата (опыт 3-05), а также полимеризацию этилена при высоком давлении. Блочная полимеризация очень удобна для кинетических исследований, при которых ее проводят в основном до небольшой глубины превращения.

Большинство поликонденсатов получают блочной поликонденсацией при температуре выше точки плавления исходных или получаемых полимеров. Так как в ходе реакции молекулярная масса и вязкость расплава возрастают, то удаление выделяющихся легколетучих продуктов реакции (воды, спирта) из реакционной смеси, даже в вакууме, все более затрудняется, что вызывает необходимость повышения температуры реакции. В некоторых случаях для получения продуктов с высокой молекулярной массой к концу реакции приходится повышать температуру до 250 °С и выше. Поэтому поликонденсацию в расплаве можно проводить только тогда, когда и исходные компоненты, и получаемый поликонденсат термически стабильны; в противном случае начинают протекать побочные реакции, которые приводят к окрашиванию, сшиванию или снижению молекулярной массы. Этим способом нельзя получать некоторые полиамиды с высокими температурами плавления. Для их синтеза применяют поликонденсацию в растворе или на границе раздела фаз между диаминами и хлорангидрида-ми дикарбоновых кислот. Молекулярные массы, достигаемые при поликонденсации в расплавах, обычно не превышают 50 000.

В некоторых случаях полимеризацию можно проводить не только в жидкой, но и в твердой фазе, например полимеризацию [18] акриламида или триоксана. Так называемая постконденс

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамья детская мс сп 088
ремонт подвески chrysler
экипировка для волейбола
воздушная завеса tvp 80-50 h/4.5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)