химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

о высушивать путем вымораживания или при пропускании через колонку, заполненную подходящим осушителем.

Рис. 9. Аппаратура для очистки и сушки азота при комнатной температуре: / — затвор: г — контактная колонка (100X5 см) с нагревательной спиралью (2000 Вт); 3 — выпускной кран для водорода и водяного пара; 4 — счетчик пузырьков (парафиновое масло); 5 — осушающая колонка: 6—трехходовой кран для эвакуирования кли наполнения аппаратуры азотом; 7 —ртутный манометр.

Рис. 10. Запорное устройство с пришлифованным обратным клапаном, заполненное жидкостью.

При высушивании охлаждением до —75°С остаточная влажность составляет 0,001 мг Н20/л газа (следует обратить внимание на то, чтобы с газовым потоком из холодильника не уносились кристаллы льда).

Ниже перечислены некоторые реагенты, применяемые для осушки газов и жидкостей:

Остаточная гласность мг НаО/л газа

Хлорид кальция От 0,3 до 1,2

Окись кальция 0,2

Силикагель 0,006

45

Сиккон* 0,005

Серная кислота, конц 0,003

КОН, расплавленный 0.002

Молекулярные сита** 0,001

Металлический натрий .... —

Гидрид кальция —

Перхлорат магния 0.0005

Фосфорный ангидрид*** .... 0,00002

рола, см. опыт 3-01) рекомендуется сначала удалить фенолы или амины, добавленные в качестве стабилизаторов, путем встряхивания с разбавленной щелочью или кислотой. Вследствие относительно высокой летучести подобных стабилизаторов полное их отделение путем перегонки часто бывает затруднительно. Для газообразных мономеров (например, низших олефинов, бутадиена, окиси этилена) применяют дополнительную очистку с помощью

* Полуобожженный гипс в гиде гранул.

** С мешанные с глиной цеолиты в форме гранул или палочек определенного размера *"* Лучце Bcei о нанесенный на твердую подложку.

Жидкости могут быть обезвожены либо путем обработки соответствующим осушителем при кипячении или перегонке, либо азеотропной или экстрактивной дистилляцией [5]. При осушке жидкостей следует использовать только нейтральные осушающие средства, так как иначе могут протекать нежелательные побочные реакции (например, стирол в присутствии концентрированной серной кислоты при комнатной температуре полимеризуется со взрывом).

2.1.2. Очистка и хранение мономеров

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10-s до 10_4% (масс.)]. Вне-насыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси: побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате); добавленные стабилизаторы; ингибиторы; продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле); примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов).

При выборе способа очистки необходимо руководствоваться природой мономеров, ожидаемыми примесями и прежде всего механизмом полимеризации (например, радикальная полимеризация в водной эмульсии или ионная полимеризация с натрийнафтали-новым комплексом). Так как универсальную схему очистки создать невозможно, то в каждом случае следует выбирать наиболее действенный метод очистки. Для хорошей очистки необходима максимальная чистота всех приборов (обработка горячей азотной кислотой или хромовой смесью и многократное тщательное ополаскивание дистиллированной водой).

Существуют следующие методы очистки: фракционная, азео-тропная, или экстрактивная дистилляция в инертном газе [5, 6, 7, 8], кристаллизация, сублимация и хроматография на колонке. Для жидких и нерастворимых в воде мономеров (например, стимолекулярных сит для удаления воды или двуокиси углерода (см. также раздел 2.1.1). Для особо тщательной очистки мономеров применяют предварительную полимеризацию: уже очищенный мономер путем нагревания, облучения или добавления инициаторов полимеризуют примерно до 10—20%-ной конверсии. Затем мономер отделяют от полимера фракционной перегонкой в атмосфере азота. Таким образом удаляются примеси, которые влияют на начало полимеризации (например, реакция с инициатором или продуктами его распада), и примеси, которые реагируют с растущими макромолекулами (обрыв, передача цепи).

Для спределения степени чистоты мономера недостаточно измерить обычные физические постоянные, например точку кипения или показатель преломления, так как эти константы малочувствительны к небольшому содержанию примесей. Подходящими методами для этого являются газовая хроматография, инфракрасная

4/

и ультрафиолетовая спектроскопия. Наиболее достоверные данные об отсутствии примесей получают с помощью самой реакции полимеризации. Очистку повторяют до тех пор, пока поставленные при стандартных условиях полимеризационные опыты (пробная полимеризация) по ходу реакции (кривая выход — время, выход — вязкость полимеров) не совпадут друг с другом.

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фонды для сбора денег на лечение детей
сервис и ремонт чиллеров
матрас аскона victory
тумба инструментальная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)