![]() |
|
|
Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеровявляется основным лродуктом деструкции полиметилметакрилата в тех же условиях. До 250 "С при деструкции полистирола получаются олигомерные осколки, такие, как димер, тример и более высокомолекулярные гомологи, однако при повышении температуры до 350 °С образуется уже заметное количество мономерного стирола. В ряде случаев нагревание инициирует реакции, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных продуктов без заметной деструкции цепи. Так, при нагревании поливинилхлорида выделяется хлористый водород, что очень нежелательно из-за его агрессивности и последующего изменения цвета полимера. Этот процесс деструкции можно затормозить на некоторое время, добавив стабилизатор [20]. Аналогичным образом при нагревании поливинилацетата выделяется уксусная кислота. Продуктами деструкции поли-трег-бутилметакрилата при температуре около 250 "С являются изобутилен, вода и ангидрид поли-метакриловой кислоты. При термической деструкции полимеров на воздухе реакции окисления превалируют над реакциями деструкции, поэтому часто совершенно неясно, чем вызвана реакция. Деструкция может быть вызвана окислением, автоокислением или гидролизом. Как и низкомолекулярные соединения, полимеры подвержены автоокислению в соответствующих условиях, особенно при повышенных температурах [21, 22]. Образующиеся в процессе окисления гидроперекиси обычно нестабильны при высоких температурах и разлагаются на свободные радикалы, т. е. реакция может стать автокаталитической; вторичные продукты могут инициировать последующие реакции. Это в основном реакции деструкции и сшивания цепей. В промышленности эти процессы подавляют, добавляя антиоксиданты, такие, как фенолы и амины; поэтому некоторые полимеры «стабилизуют» сразу после синтеза. Это очень важно для полидиенов, в .которых двойные связи особенно склонны вызывать автоокисление полимера. Кроме молекулярного кислорода окислительную деструкцию могут вызывать и другие окислители. Окислением поливинилового спирта йодной кислотой можно определить количество звеньев, соединенных «голова к голове», так как расщепляются только структуры 1,2-диола; поэтому вискозиметрические измерения дают информацию о количестве таких структурных нерегулярностей 247 (опыт 5-18). Другим примером химической деструкции является озонолиз натурального каучука с образованием -у-кетовалерианово-го альдегида и ?у-кетовалериановой кислоты. Гидролитическая деструкция имеет важное значение для таких полимеров, как полиэфиры, которые можно омылять, выделяя из них исходные мономерные продукты. Ацетальные связи в синтетических (полиформальдегид) и природных (целлюлоза) полимерах могут гидролизоваться под действием кислот. Стойкость полимера по отношению к гидролизу зависит от строения полимера. Например, омылять эфиры терефталевой кислоты нелегко, тогда как алифатические полиэфиры обычно гидролизуются очень просто. Полиамиды проявляют большую, чем полиэфиры, стойкость к гидролизу; их можно расщеплять, используя методы расщепления полипептидов и белков. Многие полимеры подвергаются механодеструкции в процессе размола или вальцевания. При так называемой мастикации натурального каучука происходит механически инициируемая, автоокислительная деструкция, которая приводит к снижению молекулярной массы, что делает более удобным его переработку [23]. Опыт 5-14. Термическая деполимеризация поли-сс-метнлстирола и полиметил-метакрилата В круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 5 г полимера (точная навеска). Колбу с помощью изогнутой под прямым углом стеклянной трубки соединяют с двумя ловушками (—78 °С), которые охлаждаются смесью сухого льда с метанолом. Систему откачивают до остаточного давления 0,1 мм рт. ст. и затем нагревают на металлической бане, температуру которой можно регулировать горелкой Бунзена с помощью ртутно-толуольного регулятора и газопровода с точностью до ±3 °С. Прежде чем опустить колбу , металлическую баню нагревают до 100 X для плавления металла. После этого металлическую баню быстро нагревают (в течение 6—8 мин) до требуемой температуры деполимеризации. Температура деполимеризации поли-а-метилстирола 280 °С, а полиметилмет-акрилэта 330 °С. В зависимости от скорости разложения температуру поддерживают в течение 1—2 ч, непрерывно откачивая систему масляным насосом. Опыт заканчивают, прекратив нагревание и охладив баню. Как только мономер, затвердевший в охлаждающей ловушке, переходит в жидкое состояние, в систему пускают воздух. Взвешивая остаток и (или) собранный мономер, определяют глубину деполимеризации. Идентифицируйте мономеры по их показателям преломления (для а-метилстирола «55= '5386, для метилметакрилата п^ = 1,4140). Уменьшение молекулярной массы в результате деполимеризации определяют по характеристической вязкости исходного и оставшегося полимеров в бензоле при 20 °С. Для сравнения проведите деструкцию полистирола, при которой в этих условиях образуется очень мало мономера. Опыт 5-15. Термическая деполимеризация полиоксиметилен а [24] Разложение шолиоксиметилена можно провод |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 |
Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|