химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

является основным лродуктом деструкции полиметилметакрилата в тех же условиях. До 250 "С при деструкции полистирола получаются олигомерные осколки, такие, как димер, тример и более высокомолекулярные гомологи, однако при повышении температуры до 350 °С образуется уже заметное количество мономерного стирола.

В ряде случаев нагревание инициирует реакции, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных продуктов без заметной деструкции цепи. Так, при нагревании поливинилхлорида выделяется хлористый водород, что очень нежелательно из-за его агрессивности и последующего изменения цвета полимера. Этот процесс деструкции можно затормозить на некоторое время, добавив стабилизатор [20]. Аналогичным образом при нагревании поливинилацетата выделяется уксусная кислота.

Продуктами деструкции поли-трег-бутилметакрилата при температуре около 250 "С являются изобутилен, вода и ангидрид поли-метакриловой кислоты.

При термической деструкции полимеров на воздухе реакции окисления превалируют над реакциями деструкции, поэтому часто совершенно неясно, чем вызвана реакция.

Деструкция может быть вызвана окислением, автоокислением или гидролизом. Как и низкомолекулярные соединения, полимеры подвержены автоокислению в соответствующих условиях, особенно при повышенных температурах [21, 22]. Образующиеся в процессе окисления гидроперекиси обычно нестабильны при высоких температурах и разлагаются на свободные радикалы, т. е. реакция может стать автокаталитической; вторичные продукты могут инициировать последующие реакции. Это в основном реакции деструкции и сшивания цепей. В промышленности эти процессы подавляют, добавляя антиоксиданты, такие, как фенолы и амины; поэтому некоторые полимеры «стабилизуют» сразу после синтеза. Это очень важно для полидиенов, в .которых двойные связи особенно склонны вызывать автоокисление полимера.

Кроме молекулярного кислорода окислительную деструкцию могут вызывать и другие окислители. Окислением поливинилового спирта йодной кислотой можно определить количество звеньев, соединенных «голова к голове», так как расщепляются только структуры 1,2-диола; поэтому вискозиметрические измерения дают информацию о количестве таких структурных нерегулярностей

247

(опыт 5-18). Другим примером химической деструкции является озонолиз натурального каучука с образованием -у-кетовалерианово-го альдегида и ?у-кетовалериановой кислоты.

Гидролитическая деструкция имеет важное значение для таких полимеров, как полиэфиры, которые можно омылять, выделяя из них исходные мономерные продукты. Ацетальные связи в синтетических (полиформальдегид) и природных (целлюлоза) полимерах могут гидролизоваться под действием кислот. Стойкость полимера по отношению к гидролизу зависит от строения полимера. Например, омылять эфиры терефталевой кислоты нелегко, тогда как алифатические полиэфиры обычно гидролизуются очень просто.

Полиамиды проявляют большую, чем полиэфиры, стойкость к гидролизу; их можно расщеплять, используя методы расщепления полипептидов и белков.

Многие полимеры подвергаются механодеструкции в процессе размола или вальцевания. При так называемой мастикации натурального каучука происходит механически инициируемая, автоокислительная деструкция, которая приводит к снижению молекулярной массы, что делает более удобным его переработку [23].

Опыт 5-14. Термическая деполимеризация поли-сс-метнлстирола и полиметил-метакрилата

В круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 5 г полимера (точная навеска). Колбу с помощью изогнутой под прямым углом стеклянной трубки соединяют с двумя ловушками (—78 °С), которые охлаждаются смесью сухого льда с метанолом. Систему откачивают до остаточного давления 0,1 мм рт. ст. и затем нагревают на металлической бане, температуру которой можно регулировать горелкой Бунзена с помощью ртутно-толуольного регулятора и газопровода с точностью до ±3 °С. Прежде чем опустить колбу , металлическую баню нагревают до 100 X для плавления металла. После этого металлическую баню быстро нагревают (в течение 6—8 мин) до требуемой температуры деполимеризации. Температура деполимеризации поли-а-метилстирола 280 °С, а полиметилмет-акрилэта 330 °С. В зависимости от скорости разложения температуру поддерживают в течение 1—2 ч, непрерывно откачивая систему масляным насосом. Опыт заканчивают, прекратив нагревание и охладив баню.

Как только мономер, затвердевший в охлаждающей ловушке, переходит в жидкое состояние, в систему пускают воздух. Взвешивая остаток и (или) собранный мономер, определяют глубину деполимеризации. Идентифицируйте мономеры по их показателям преломления (для а-метилстирола «55= '5386, для метилметакрилата п^ = 1,4140). Уменьшение молекулярной массы в результате деполимеризации определяют по характеристической вязкости исходного и оставшегося полимеров в бензоле при 20 °С. Для сравнения проведите деструкцию полистирола, при которой в этих условиях образуется очень мало мономера.

Опыт 5-15. Термическая деполимеризация полиоксиметилен а [24]

Разложение шолиоксиметилена можно провод

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wmn.619x.096.m00e8
установка приточная utr 60-35 a-2, 31-1,5x30r
Фирма Ренессанс винтовая лестница - доставка, монтаж.
бу уличные парковые скамейки бу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)