для равномерного увлажнения целлюлозы. Бутыль закупоривают и оставляют на 1ч при комнатной температуре. После этого к содержимому бутыли добавляют смесь 50 мл 95%-ного ацетангидрида и 20 мл ледяной уксусной кислоты и закрытую бутыль оставляют на водяной бане при 50 °С. Через 15 мин целлюлоза растворяется, и через 30 мин реакция завершается. Исходный раствор делят на две части, которые используют для получения триацетата и вторичного ацетата целлюлозы.

А. Получение триацетата целлюлозы

К одной части полученного раствора, осторожно помешивая, добавляют 25 мл 80%-ной уксусной кислоты (60 °С) для разложения избытка уксусного ангидрида. Необходимо проследить, чтобы ацетат целлюлозы при этом не высаж-дался. После нагревания раствора до 60 "С в течение 15 мин наливают в стакан «мкостью 600 мл и осторожно добавляют 25 мл воды, перемешивая содержимое стакана. После прибавления еще 200 мл воды триацетат целлюлозы осаждается в виде рыхлого белого порошка, который легко поддается промывке. Продукт фильтруют, а затем обрабатывают 300 мл воды, которую декантируют через 15 мин. Промывание повторяют до нейтральной реакции промывных вод. Полимер отделяют от воды, насколько это возможно фильтрованием или центрифугированием, а затем сушат при 105 °С. Выход составляет около 7 г триацетата целлюлозы. Продукт растворим в смеси метиленхлорида и метанола (9:1) и практически нерастворим в ацетоне или в кипящей смеси бензола и метанола (1:1).

Б. Получение вторичного ацетата целлюлозы Для частичного омыления целлюлозы 50 мл 70 % -ной уксусной кислоты, нагретой до 60 "С, и 0,14 мл конц. НгЭО* медленно добавляют при перемешивании к остатку раствора, полученного в опыте А. Реакционную смесь в закрытом сосуде выдерживают в течение 3 ч на водяной бане при 80 °С, а затем обрабатывают так, как указано в пункте А. Выход составляет 6—6,5 г. Вторичный ацетат целлюлозы (содержание ацетильных групп 40%) растворим в ацетоне, смеси метиленхлорида с метанолом (9:1) ив кипящей смеси метанол—бензол (1 : 1).

Проверьте по растворимости, прошло ли частичное омыление так, как это было необходимо. Для осаждения ацетата целлюлозы к 1 мл раствора добавляют воду. Осадок быстро отделяют от кислоты промыванием водой и сушат между двумя фильтровальными бумажками. Несколько еще влажных волокон нагревают в пробирке с 15—20 мл смесн бензол—этанол (1:1) на водяной бане до кипения растворителя. Если волокна растворились, то реакция прошла так, как описано выше.

Опыт 5-07. Получение триметилцеллюлозы

В трехгорлую колбу емкостью I л, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником и двумя капельными воронками (прибор держите под колпаком), помещают 10 г растворимого в ацетоне вторичного ацетата целлюлозы (содержание ацетатных групп 40%, см. опыт 50-06Б) и растворяют его в 200 мл ацетона при 55 °С. К этому раствору при перемешивании равномерно (в течение 1,5 ч) приливают из двух воронок 120 мл диметилсульфата (осторожно) и 320 мл 30%-ного раствора NaOH. После этого ацетон отгоняют, а остаток отфильтровывают в горячем состоянии и многократно промывают большим количеством кипящей воды для удаления щелочи. Для очистки триметилцеллюлозу обрабатывают ацетоном и эфиром, а затем сушат в вакууме при комнатной температуре.

Трнметилцеллюлоза растворима в хлороформе, бензоле и горячем циклогск-саноне и нерастворима в этаноле, эфире и петролейном эфире.

Опыт 5-08. Получение натриевой соли карбоксиметил целлюлозы В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и трубкой для ввода газа, помещают 15 г целлюлозы* и 400 мл изопропанола. Воз-дух вытесняют из сосуда, заполняя его азотом. Через 15 мин добавляют 50 г

* Кусочки фильтровальной бумаги смачивают водой и образующуюся кашицу фильтруют и сушат.

240

16—732

241

30%-ного раствора NaOH при сильном перемешивании. Перемешивание продолжают еще 30 мин, после чего в течение 30 мин приливают раствор 17,5 г хлор-уксусной кислоты в 50 мл изопропанола. Раствор, нагретый на водяной бане до 60 °С, перемешивают еще 4 ч. Реакционную смесь нейтрализуют несколькими каплями ледяной уксусной кислоты (индикатор — фенолфталеин) и фильтруют в горячем состоянии. Волокна натриевой соли кар боксимети л целлюлозы смачивают 40 мл 80%-ного водно-метанольного раствора при 60 "С, фильтруют и промывают водным метанолом. Очистку проводят несколько раз до полного удаления хлорида натрия. После промывки метанолом полимер сушат при 80 °С. Выход составляет 20—25 г. Проверьте растворимость сухой натриевой соли карб-оксиметилцеллюлозы в воде.

Опыт 5-09. Ацетилирование полуацетальных групп полноксиметилена уксусным ангидридом

Пол иок си метилен получают полимеризацией безводного формальдегида (опыт 3-35) или триоксана (опыт 3-39); продукт полимеризации пар а формальдегида нельзя ацетилировать в гетерогенной среде. Уксусный ангидрид и N.N-ди-метилциклогексиламин тщательно фракционируют, а ацетат натрия обезвоживают при плавлении.

А. Ацетилирование в гетерогенной среде

В колбе емкостью 100 мл, снабженной воздушн