химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ис237

следованиях высокомолекулярных соединений. Полимераналогич-ные превращения были использованы для подтверждения того факта, что полимеры действительно состоят из длинных макромолекул, а не являются агрегатами ассоциированных низкомолекулярных веществ. Так как молекулярные массы мономерных звеньев исходного полимера, побочных продуктов и основного продукта реакции, как правило, различаются, выход и степень конверсии должны определяться по отдельности.

В упомянутом примере полимераналогичного омыления поливинилацетата свойства исходного и конечного продукта различны, однако степени полимеризации обоих полимеров одинаковы. Полученный омылением поливиниловый спирт можно этерифицировать с образованием поливинилацетата исходной молекулярной массы, обладающего теми же свойствами. В то же время, если в процессе этих превращений происходит разрыв цепи, то это определяется по характеристической вязкости переацеталированного полимера (опыт 5-01). Кроме таких реакций, в которых должны участвовать все мономерные звенья полимерной цепи, протекают реакции с участием двух соседних звеньев. Например, практически важной является реакция между соседними гидроксильными группами, которая протекает при ацеталировании поливинилового спирта с образованием цикла, содержащего карбонильную альдегидную группу. В силу статистических условий в лучшем случае только 86,5% всех функциональных групп могут претерпевать превращения в таких реакциях (см. раздел 2.1.6.1).

Здесь невозможно рассмотреть все огромное многообразие химических превращений макромолекул [5]. Такие реакции позволяют иногда синтезировать полимеры, мономеры которых не известны (например, поливиниловый спирт) или трудно синтезируемы, не способны к полимеризации или полимеризуются плохо. Это относится к винилгидрохинону, который, как и сам гидрохинон, является ингибитором полимеризации. Проведя «защиту» гидроксиль-ных групп фенола путем ацетилирования, получают продукты, способные к полимеризации, с которых после полимеризации снимают «защиту».

При получении ионообменных смол функциональные группы часто вводят в (обычно сшитые) макромолекулы после полимеризации (см. раздел 5).

К числу наиболее важных химических превращений макромолекул относятся различные реакции целлюлозы [6], в мономерном звене которой все или часть гидроксильных групп можно превратить в простую или сложноэфирную группу. В зависимости от числа ацетилированных гидроксильных групп в мономерном звене получают триацетат целлюлозы, вторичный ацетат целлюлозы и т. д. Другой важной реакцией является превращение целлюлозы в ксантогенаты. Водные растворы натриевых солей ксантогенатов целлюлозы, известные как «вискоза», пропускают через ванны, содержащие минеральные кислоты, для регенерации целлюлозы и коагуляции полимера; полученные волокна называются вискозным или искусственным шелком.

Реакции концевых групп макромолекул, протекающие без изменения основной цепи, также относятся к полимераналогичным превращениям (например, реакции концевых гидроксильных групп полиэфиров с ангидридом фталевой кислоты и карбоксильных групп с диазометаном). Такие превращения блокируют концевые группы, т. е. придают им устойчивость. Так, полиоксиметилены (полученные из формальдегида или триоксана) термически нестабильны ввиду присутствия полуацетальных групп. Однако концевые группы можно стабилизировать ацеталированием. В соответствующих условиях эту реакцию можно проводить без заметного разрушения основной цепи (опыт 5-09) [7].

Аналогичные превращения протекают в реакциях свободных аминогрупп концевых аминокислот в пептидах и белках, например, с 2,4-динитрофторбензолом; при гидролизе пептидных связей [8] образующиеся динитрофениловые кислоты можно идентифицировать. О методах определения концевых групп см. раздел 2.3.2.2.

Опыт 5-01. Получение поливинилового спирта переэтерификацией поливинилацетата; переацетилирование поливинилового спирта

А. Получение поливинилового спирта

В трехгорлую колбу емкостью.500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 50 мл 1%-ного метанольного раствора NaOH и нагревают на водяной бане до 50 °С. В течение 30 мин по каплям при сильном перемешивании добавляют раствор 15 г поливинилацетата (см. опыт 3-06) в 100 мл метанола. Переэтерификация начинается немедленно, о чем свидетельствует осаждение поливинилового спирта. После введения поливинилацетата перемешивание продолжают еще 30 мин. Порошкообразный осадок фильтруют, отмывают от щелочи метанолом и сушат в вакууме при 30—40 °С. Поливиниловый спирт растворяется или набухает только в небольшом числе органических растворителей (например, в теплом диметилформамиде), однако он хорошо растворим в теплой воде.

Б. Переацетилирование поливинилового спирта

В колбу емкостью 100 мл помещают 5 г полученного поливинилового спирта и 75 мл ацетилирующего агента (состоящего из смеси пиридина, ацетангидрида и уксусной кислоты в соотношении 1:10:10 по объему). Содержимое колбы нагревают с обратным холодильником

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Продажа квартир в жилом комплексе Сытинский
кеды футбольные купить
наборы кастрюль fissler в москве
аренда звука для концерта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)