химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ть. Верхний прозрачный водный слой осторожно сливают и смолу тщательно перемешивают с дистиллированной водой при 90 °С при температуре бани 80—95 °С. После осаждения водный слой опять сливают.

Операцию промывки проделывают несколько раз пока на 100 мл промывной воды не будет расходоваться при титровании менее 0,15 мл 0,1 н. HQ (инди-катгл _ метиловый красный), Для удаления окклюдированной воды промытую «',iy нагревают при умеренном перемешивании при 150 "С в течение 30 мин (в процессе такой обработки она становится прозрачной). Затем смолу помещают в фарфоровую чашку, где она затвердевает.

Твердая эпоксидная смола с молекулярной массой около 900 (п-2 в формуле II) размягчается при 70 °С. Эпоксидное число* равно приблизительно 0,2. Соответственно смола содержит 1,8 эпоксидной группы в молекуле (эквивалентная масса 500). Она растворяется, например, в ароматических углеводородах, тетр а гидрофура не, хлороформе.

Б. Приготовление эпоксидной смолы с молекулярной массой 1400

Навеску 45,6 г (0,2 моля) бисфенола А, 11,1 г (0,28 моля) (растворенного в 112 мл воды) н 22,6 г (0,245 моля) эпихлоргидрина смешивают в тех же условиях, что и в описанном выше опыте Л.

Так как мольное соотношение эпихлоргидрина и бисфенола А, равное 1,22 меньше, чем в опыте А, то образующаяся эпоксидная смола имеет более высокую молекулярную массу, чем в опыте А. Эпоксидное число равно примерно 0,1, что соответствует 1,44 эпоксидной группы в молекуле (эквивалентная масса около 970). Смола с молекулярной массой около 1400 >(п = 3,7 в формуле П) размягчается при 97—103 X.

Определение эпоксидного числа основано на реакции присоединения галогенводорода к эпоксигруппам (1 моль галогенводорода эквивалентен 1 молю эпоксидных групп). Навеску 0,5—1 г смолы кипятят с обратным холодильником с избытком (50 мл) раствора солянокислого пиридина (16 мл чистой конц. НС1 разбавляется в отношении 1 : 1 чистым пиридином). После охлаждения смесь титруется 0,1 н. NaOH по фенолфталеину.

_ (В — А) N ГЧисло грамм-эквивалентов эпоксидного кислорода 1

Эпоксидное .число = —— I ? ^ К ??

где А — объем 0,1 н. NaOH, израсходованный на титрование образца; В — объем 0,1 н. NaOH, израсходованный на титрование гидрохлорида пиридина; N — нормальность растворов NaOH; Е — масса смолы, г. Эквивалентная масса — масса смолы, содержащей 1 эквивалент эпоксидных групп; он равен 100 на эпоксидное число.

С. Сшивание (отверждение) эпоксидных смол

Отверждение аминами. После определения эпоксидного числа и эквивалентной массы смолы, полученной по методике, описанной в пункте Б, небольшой образец плавят при 150 "С и хорошо перемешивают с эквивалентным количеством (0,25 моля на 1 моль эпоксидных групп) мелкорастертого 4,4-диаминоди-фенилметана в течение 0,5 мин. При нагревании смеси в течение 1 ч при 150 °С образец переходит в нерастворимое и неплавкое твердое состояние.

Отверждение ангидридами. В стакане расплавляют 5 г смолы при 120 °С, приготовленной по методике, описанной в пункте А, и расплав перемешивают с 1,5 г фталевого ангидрида (0,6—0,8 эквивалентов на 1 эквивалент эпоксидных групп). Сначала смесь выдерживают при 120°С (после этой обработки смола еще растворима в ацетоне и хлороформе), а затем в течение 1—2 ч отверждают при 170—180 Т.

Сшивание эпоксидных смол ангидридами карбоиовых кислот катализируется третичными аминами. В рассмотренном выше опыте отверждение проходит за 1 ч при 120°С (в присутствии 50 мг N.N-диметиланилина).

Опыт 4-25. Двухстадийный синтез эпоксидных смол из глицерина и эпихлоргидрина

Получение хлоргидрина

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 46 г (0,5 моля) перегнанного глицерина и 0,25 мл эфирата BF3 и нагревают до 40 °С на водяной бане. В течение 45 мин по каплям прибавляют 140 г (1,5 моля) свежеперегнанного эпихлоргидрина, хорошо перемешивая смесь. Спонтанная реакция протекает с выделением тепла. При добавлении эпихлоргидрина температуру реакции поддерживают равной 44—45 °ci используя внешнее охлаждение. Охлаждение прекращают и смесь продолжают перемешивать еще 2 ч. Эпоксидное число (определение см. в опыте 4-24Б) должно быть равным нулю.

Получение эпоксидной смолы

Полученный хлоргидрин растворяют в 100 мл смеси бутанола и толуола (1:1) и охлаждают до —5°С. Поддерживая температуру от 5 до 0°С к этой смеси в течение 30 мин добавляют 135 мл 45%-ного раствора NaOH, а затем оставляют при этой температуре на 3 ч. Смесь отмывают от NaCl 60 мл воды; водный слой (рН 7—8) отделяют в делительной воронке. Смесь растворителей осторожно отгоняют в вакууме, а оставшуюся сильновязкую смолу фильтруют на воронке Бюхнера после добавления некоторого количества кизельгура (для облегчения процесса фильтрования). Прозрачный сильновязкий раствор, полученный с 80%-ным выходом, характеризуется эпоксидным числом, равным 0,6, и молекулярной массой около 300. Его можно сшивать так, как описано в опыте 5-24, получая твердый нерастворимый продукт.

Литература

1 Flory P. J., Princ

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
несчастный случай на производстве адвокат
кровать высокая белая 140х200
стол лидер рим
ремонт заправка кондиционеров hitachi

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)