химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

Систему вакуумируют и заполняют азотом. В токе азота содержимое колбы нагревают до 55 "С и при сильном перемешивании вводят по каплям 42 г (0,25 моля) хорошо очищенного гексаметилендиизоцианата (т. кип. 122—125 °С при 10 мм рт. ст.) в течение 60 мин. При добавлении диизоцианата лучше руководствоваться следующей системой (реакционную смесь нагревают до нужных температур на масляной бане):

95 125 145 165 190 200

Объем добавляемого диизоцианата, мл

5 10 20 25 30 42

226

15*

227

После введения всего гексаметилендииэоцианата температура реакционной смеси немного понижается. Реакцию ведут еще в течение 15 мин при 195 "С, а затем расплав полиуретана переливают в стакан или в фарфоровую чашку, где он отверждается. Полиуретан, полученный на основе бутандиола и гексаметилендииэоцианата, плавится при 181—183 °С и растворяется в м-крезоле и формамиде. Сравните характеристическую вязкость и цвет полученного полимера с полимером, синтезированным методом осадительной ступенчатой полимеризации.

Опыт 4-21, Получение линейного полиуретана из бутандиола-1,4 и гексаме-тилен-1,6-диизоцианата в растворе (осадительная ступенчатая полимеризация)

В сухую трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником с осушителем и капилляром для пропускания азота, помещают 225 г (0,25 моля) чистого бутандиола, 42 г (0,25 моля) чистого гексаметилендиизоцианата и 125 мл безводного хлорбензола.

Колбу вакуумируют и насыщают азотом, затем осторожно нагревают на масляной бане при пропускании слабого тока азота. При температуре около 95 X реакционная смесь, вначале мутная, становится прозрачной. Начиная с этого момента, температура повышается достаточно быстро и может превысить температуру масляной бани. Через 15 мин после начала кипения (132 °С) раствор постепенно становится опять мутным (о чем свидетельствует голубой оттенок поверхности реакционной смеси и стенок сосуда), пока, наконец, высокомолекулярный полиуретан не осядет в виде порошка. Для полноты реакции нагревание продолжают еще 15 мин. После охлаждения порошок полиуретана фильтруют на воронке Бюхнера (если раствор фильтруется при 100 °С, около 1—3% низкомолекулярного полимера остается в растворе и может быть выделено при осаждении метанолом). Полимер отделяется от адсорбированного хлорбензола перегонкой с водяным паром.

При этом получается 62 г (96%) белого порошка с т. пл. 181—183"С.

Сравните вязкость и цвет продукта с полиуретаном, полученным в расплаве (опыт 4-20).

4.2.1.2. Получение разветвленных и сшитых полиуретанов

Наиболее распространенными методами синтеза разветвленных и (или) сшитых полиуретанов являются следующие.

1. Взаимодействие диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух гидроксильных групп в молекуле.

Степень сшивания в этом случае зависит в основном от строения и природы полиоксисоединений. Этот способ обычно применяется при приготовлении лаков (реакция диизоцианатов при низкой температуре в безводных растворителях, таких, как бутилацетат) или формовочных деталей (обычно при применении «защищенных» диизоцианатов при повышенных температурах).

2. Взаимодействие линейных полиуретанов, содержащих либо

гидроксильную, либо изоцианатную концевые группы, с соответствующими бифункциональными соединениями.

Этот метод впервые был применен при синтезе полиуретановых эластомеров [40]. Он состоит из двух стадий. На первой стадии тщательно очищенный, относительно низкомолекулярный простой или сложный алифатический полиэфир, содержащий концевые гидр-оксильные группы, реагирует с избытком диизоцианата. При этом около двух-трех линейных молекул диола сшиваются друг с другом, начиная «рост цепи» с образованием линейных полимерных цепей, которые содержат некоторое количество уретановых групп

228

и концевые изоцианатные группы. Удобными исходными соединениями являются, например, полиэфиры из этиленгликоля и адипиновой кислоты или политетрагидрофуран с молекулярной массой около 2000. Концевые гидроксильные группы этих соединений реагируют затем с реакционноспособными диизоцианатами, такими, как нафтилен-1,5-диизоцианат, фенилен-1,4-диизоцианат или ди-фенилметан-4-4'-диизоцианат.

На второй стадии полученные линейные полиэфируретаны могут сшиваться водой, гликолем или диамином. Если в качестве сшивающего агента использовать воду, то две полимерные цепи с изоцианатными концевыми группами связываются вместе, образуя линейные карбамидные мостики (с выделением двуокиси углерода):

OCN NCO OCN NCO OCN NCO

нао н2о

Н

н INOCNН

—N-C-N--II О200,

•—NCO

•—N-C-II

О

По-видимому, сшивание происходит за счет взаимодействия водородных атомов карбамидных мостиков с концевыми изоцианатными группами исходного полимера с образованием биуретано-вых групп:

О ОН

то

II II I

N—С—N N—С—N

NCO

о

иN—С—N I I Н

NH I

I

\н I

с=о

НN— С—NII I

О н

Развитие цепи и сшивание с гликолями или диаминами протекает по такой же схеме (но без выделения дв

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы обучения работе в powerpoint
купить спираль мирена в москве
убирание вмятин вакуумом в адлере
лимузин на день рождения в москве не дорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)