![]() |
|
|
Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеровю к атмосферным воздействиям. Опыт 4-18. Равновесная деструкция силиконового каучука с образованием продукта с триметилсилильными концевыми группами (силиконового масла) Навеску 10 г каучукоподобного полимера. полученного в опыте 4-17 (пункт Б), растворяют в 20 г толуола; к вязкому раствору прибавляют 0,5 г 96%-ной серной кислоты н 0,2 г гексаметиддиснлоксана [26] . Смесь перемешивают до полного растворения. После добавления 0,3 мл воды смесь перемешивают еще 2 ч. Раствор промывают водой в делительной воронке до нейтральной реакции промывных вод. После отгонки толуола остается прозрачное жидкое масло, выход которого составляет 70%. 4.1.8. Циклопол и конденсация При циклополиконденсации процесс протекает в две стадии. При этом получаются макромолекулы, содержащие карбо- или гетероциклические основные цепи [27—29]. Примером циклополиконденсации является получение лестничных полимеров. На первой стадии полимер получается из тетрафункциональных мономеров по соответствующей полиреакции, в которой принимают участие две из четырех функциональных групп. На второй стадии в результат конденсации двух оставшихся функциональных групп происходит циклизация, приводящая к образованию лестничных полимеров. На первой стадии можно использовать любую полиреакцию. 4.1.8.1. Комбинация полимеризации с поликонденсацией Примером такого процесса является свободнорадикальная полимеризация метилвинилового кетона с последующей циклической конденсацией полиметилвинилового кетона, которая приводит к образованию лестничного полимера с карбоциклической основной цепью. Первую реакцию — свободнорадикальную полимеризацию проводят по стандартной методике при температурах ниже 80 °С; вторую реакцию — циклическую поликонденсацию — при 300 "С: Первая стадия (полимеризация) -80°С сн2=сн-с-сн8 -—>. -. \у\у\/\/ о со со со со I | | | - H80 сн3 сна сн3 снэ Вторая стадия (циклическая псликондеысацня) Получающийся полимер окрашен в красный цвет, не растворяется в растворителях, но еще плавится. 4.1.8.2. Комбинация ступенчатой полимеризации с поликонденсацией Синтез полиамидов является типичным примером ступенчатой полимеризации. Первая стадия реакции заключается во взаимодействии бисангидрида с ароматическим диамином, которое протекает очень быстро при 20—40 °С в сильнополярных растворителях (ди-метилформамиде, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне). Образующийся сильновязкий раствор полимерной аминокислоты наливают тонким слоем и нагревают до 150—250 °С; растворитель улетучивается, а при выделении воды происходит циклизация: Первая стадия (ступенчатая полииеризацвя) 221 Вторая стадия (полнтонденсация) о о формовать детали из этих полимеров на месте применения. Растворимые и плавкие линейные полимеры получают в требуемом виде (например, пленки или волокна), синтезируя на первой стадии реакции, а затем на второй стадии их переводят в лестничные полимеры циклополиконденсацией. Лестничные полимеры относятся к термостойким полимерам, которые обычно разлагаются только при температурах, заметно превышающих 400 °С; кроме того, они сохраняют механические свойства в широком температурном интервале. у Y Y V Полиамиды, полученные из пиромеллитового диангидрида и 4,4'-диаминодифенилового эфира, отличаются хорошей термостойкостью (температура размягчения лежит выше 800 °С). 4.1.8.3. Комбинация поликонденсации с циклополиконденсацией Типичными представителями полимеров, полученными этим методом, являются полибензимидазолы, синтезированные Марвелом и сотр. На первой стадии ароматический тетрамин конденсируют с дифениловым эфиром ароматической дикарбоновой кислоты при 220—260 "С с образованием полимерного аминоамида и выделением фенола. На второй стадии идет циклизация при 400 °С и выделяется вода: Первая стадия (поликондецсация) О о С-0-С„Нь HSN 400 °С -Н20 XX +ш "™ YXNHa° H.N'^'/^-NH—СВторая стадия (цвклополиконденсация) N N NH " ЫН В атмосфере азота полиимидазолы стабильны до 600 °С и теряют только около 30% массы за 1 ч при 900 "С. Хотя лестничные полимеры не растворяются и практически не плавятся, двухстадийные процессы, описанные выше, позволяют 4.1.9. Дегидрирование ароматических соединений Особым типом реакции поликонденсации является дегидрирование ароматических соединений, при котором соединение низкомолекулярных молекул происходит в результате межмолекулярного дегидрирования. В отличие от стандартных реакций поликонденсации дегидрогенизационная поликонденсация возможна лишь в присутствии катализатора. Катализатор образует комплекс с мономером, и только этот комплекс способен реагировать в требуемом направлении. Примерами дегидрогенизационной поликонденсации являются синтез га-полифенилена из бензола в присутствии кислот Льюиса (катализаторы [30]): и получение полифениленовых эфиров из замещенных фенолов [31]:н2 A ,R ,ROiH 4R \R VR Мономер, предназначенный для получения полифениленовых эфиров, должен отвечать следующим требованиям. При получении в |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 |
Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|