химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ю к атмосферным воздействиям.

Опыт 4-18. Равновесная деструкция силиконового каучука с образованием продукта с триметилсилильными концевыми группами (силиконового масла)

Навеску 10 г каучукоподобного полимера. полученного в опыте 4-17 (пункт Б), растворяют в 20 г толуола; к вязкому раствору прибавляют 0,5 г 96%-ной серной кислоты н 0,2 г гексаметиддиснлоксана [26] . Смесь перемешивают до полного растворения. После добавления 0,3 мл воды смесь перемешивают еще 2 ч. Раствор промывают водой в делительной воронке до нейтральной реакции промывных вод. После отгонки толуола остается прозрачное жидкое масло, выход которого составляет 70%.

4.1.8. Циклопол и конденсация

При циклополиконденсации процесс протекает в две стадии. При этом получаются макромолекулы, содержащие карбо- или гетероциклические основные цепи [27—29]. Примером циклополиконденсации является получение лестничных полимеров. На первой стадии полимер получается из тетрафункциональных мономеров по соответствующей полиреакции, в которой принимают участие две из четырех функциональных групп. На второй стадии в результат конденсации двух оставшихся функциональных групп происходит циклизация, приводящая к образованию лестничных полимеров. На первой стадии можно использовать любую полиреакцию.

4.1.8.1. Комбинация полимеризации с поликонденсацией

Примером такого процесса является свободнорадикальная полимеризация метилвинилового кетона с последующей циклической конденсацией полиметилвинилового кетона, которая приводит к образованию лестничного полимера с карбоциклической основной цепью. Первую реакцию — свободнорадикальную полимеризацию проводят по стандартной методике при температурах ниже 80 °С; вторую реакцию — циклическую поликонденсацию — при 300 "С:

Первая стадия (полимеризация) -80°С

сн2=сн-с-сн8 -—>. -. \у\у\/\/

о со со со со

I | | | - H80

сн3 сна сн3 снэ

Вторая стадия (циклическая псликондеысацня)

Получающийся полимер окрашен в красный цвет, не растворяется в растворителях, но еще плавится.

4.1.8.2. Комбинация ступенчатой полимеризации с поликонденсацией

Синтез полиамидов является типичным примером ступенчатой полимеризации. Первая стадия реакции заключается во взаимодействии бисангидрида с ароматическим диамином, которое протекает очень быстро при 20—40 °С в сильнополярных растворителях (ди-метилформамиде, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне). Образующийся сильновязкий раствор полимерной аминокислоты наливают тонким слоем и нагревают до 150—250 °С; растворитель улетучивается, а при выделении воды происходит циклизация:

Первая стадия (ступенчатая полииеризацвя)

221

Вторая стадия (полнтонденсация)

о о

формовать детали из этих полимеров на месте применения. Растворимые и плавкие линейные полимеры получают в требуемом виде (например, пленки или волокна), синтезируя на первой стадии реакции, а затем на второй стадии их переводят в лестничные полимеры циклополиконденсацией.

Лестничные полимеры относятся к термостойким полимерам, которые обычно разлагаются только при температурах, заметно превышающих 400 °С; кроме того, они сохраняют механические свойства в широком температурном интервале.

у Y Y V

Полиамиды, полученные из пиромеллитового диангидрида и 4,4'-диаминодифенилового эфира, отличаются хорошей термостойкостью (температура размягчения лежит выше 800 °С).

4.1.8.3. Комбинация поликонденсации с циклополиконденсацией

Типичными представителями полимеров, полученными этим методом, являются полибензимидазолы, синтезированные Марвелом и сотр. На первой стадии ароматический тетрамин конденсируют с дифениловым эфиром ароматической дикарбоновой кислоты при 220—260 "С с образованием полимерного аминоамида и выделением фенола. На второй стадии идет циклизация при 400 °С и выделяется вода:

Первая стадия (поликондецсация)

О о

С-0-С„Нь

HSN

400 °С -Н20

XX +ш "™ YXNHa°

H.N'^'/^-NH—СВторая стадия (цвклополиконденсация)

N N

NH " ЫН

В атмосфере азота полиимидазолы стабильны до 600 °С и теряют только около 30% массы за 1 ч при 900 "С.

Хотя лестничные полимеры не растворяются и практически не плавятся, двухстадийные процессы, описанные выше, позволяют

4.1.9. Дегидрирование ароматических соединений

Особым типом реакции поликонденсации является дегидрирование ароматических соединений, при котором соединение низкомолекулярных молекул происходит в результате межмолекулярного дегидрирования. В отличие от стандартных реакций поликонденсации дегидрогенизационная поликонденсация возможна лишь в присутствии катализатора. Катализатор образует комплекс с мономером, и только этот комплекс способен реагировать в требуемом направлении.

Примерами дегидрогенизационной поликонденсации являются синтез га-полифенилена из бензола в присутствии кислот Льюиса (катализаторы [30]):

и получение полифениленовых эфиров из замещенных фенолов [31]:н2

A ,R ,ROiH

4R \R VR

Мономер, предназначенный для получения полифениленовых эфиров, должен отвечать следующим требованиям. При получении в

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбук hp probook 430 g3 w4n84ea
sealy posture medium plush отзывы
кроссовки в тольятти купить
барселона 2 прихожая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)