химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

оксаны (см. опыт 4-17).

Полисилоксаны, полученные анионной полимеризацией, характеризуются более высокой молекулярной массой, чем синтезированные катионной полимеризацией. Полимеризация с раскрытием цикла в присутствии катионных инициаторов позволяет вводить стабильные концевые группы (если ее проводят с соответствующими агентами передачи цепи). Таким образом, полисилоксаны с три-метилсилильными концевыми группами получают катионной полимеризацией октаметилциклотетрасилоксана в присутствии гекса-метилдисилоксана в качестве агента передачи цепи:

Н,С СН,

СН,

/Я* +СН3—Si— 0-Si-CHs

o-sf'

СН,

сна

СН,

СН,

СН3 —Si-CHa СН,

н,с/0

СН.

СН, CH,-Si—О—

I

СН,

Si—О

СН,

ISi-O-CH.

Н.С

218

Низкомолекулярные полисилоксаны с триметилсилильными концевыми группами можно также получить гидролитической деструкцией высокомолекулярных полисилоксанов с концевыми ОН-груп-пами, катализируемой кислотой в присутствии гексаметилдиси-локсана (равновесная реакция; см. опыт 4-18). Полисилоксаны, не имеющие концевых ОН-групп, не способны к дальнейшей поликонденсации при нагревании, поэтому их молекулярные массы не изменяются при повышенных температурах, что очень важно для практического применения силиконовых масел.

Низкомолекулярные полисилоксаны представляют собой масло-или воскоподобные вещества, в то время как высокомолекулярные продукты очень эластичны: путем сшивания их можно превратить в силиконовый каучук. На практике силиконы сшивают перекисями (см. опыт 4-17), которые, по-видимому, отрывают атомы водорода от метальных групп, образуя углеводородные радикалы вдоль макромолекулы полисилоксана. При рекомбинации углеводородных радикалов различных макромолекул происходит сшивание за счет образования С—С-связей.

Опыт 4-17. Полимеризация с раскрытием цикла олигоснлоксана с образованием линейного высокомолекулярного полисилоксана с гндрохснльнымн концевыми группами. Отверждение полимера

A. Получение октаметилциклотетрасилоксана

В капельную воронку, снабженную хлоркальциевой трубкой, помещают 200 г диметилдихлорсилоксана и медленно при перемешивании приливают его к 600 мл воды. После добавления 200 мл эфира органический слой отделяют от водного, дважды промывают дистиллированной водой и сушат над сульфатом магния. Эфир отделяют вакуумной перегонкой. Маслянистый остаток, состоящий преимущественно из циклических олигосилоксанов, фракционируют перегонкой. После отгонки некоторого количества (около 0,5%) гексаметилциклотрисилокса-на (т. кип. 134 °С, т. пл. 64 °С) отгоняется октаметилтетрасилоксан (т. кип. 175 °С, 74 °С при 20 мм рт. ст., т. пл. 17,5 °С).

Выход составляет около 40%. При температурах около 200 °С и выше отгоняется пентамер (т. кип. 101 "С при 20 мм рт. ст.) и гексамер (т. кип. 128 "С при 20 мм рт. ст.).

Остаток представляет собой вязкое масло, состоящее из более высокомолекулярных продуктов. Нагреванием этого масла до 400 °С можно выделить другую группу циклических олигомеров, в основном тримеры и тетрамеры. Для этого колбу перегонного аппарата нагревают до 400—500 С, пропуская через систему слабый ток азота. Полученный дистиллят фракционируют так, как описано выше.

Б. Полимеризация олигоснлоксана

Навеску 60 г предварительно перегнанного октаметилциклотетрасилоксана смешивают с 30 мг хорошо растертого едкого кали в колбе Эрленмейера емкостью 250 мл. Колбу нагревают на масляной бане до 140 °С. Возрастание вязкости можно наблюдать при медленном перемешивании. Через 20—30 мин половину сиропообразной жидкости отбирают и обрабатывают в соответствии с пунктами В и Г. Остаток реакционной смеси нагревают еще 2—3 ч для превращения ее в пластичную, похожую на замазку массу. При охлаждении получается кау-чукоподобный полимер; его выход составляет 90—95%.

B. Горячее отверждение каучукоподобного полимера

Приготовленный полисилоксан растворим в бензоле и толуоле. Горячим

отверждением его можно перевести в нерастворимый продукт —- силиконовый каучук. Для этого смешивают в небольшом смесителе 10 г полимера с 10 г порошка кварца (или 7,5 г растолченного кизельгура) и 0,6 г перекиси 2,4-дихлор219

бензоила (50%-ный раствор в силиконовом масле). Без смесителя перемешивание полимера с другими ингредиентами оказывается неудовлетворительным и длительным процессом. Смесь нагревают в печи при 110 "С в течение 10 мин. Проверьте растворимость исходной смеси и конечного продукта в бензоле.

Г. Холодное отверждение сиропообразного полимера при комнатной температуре

Навеску 10 г сиропообразного полисилоксана, полученного по методике, описанной в пункте Б, растирают в ступке с 5 г порошкообразного кварца или кизельгура; вязкий сироп переливают в стакан и смешивают с 0,3 г тетраэтилси-ликата (сшивающий агент) [25] и 0,3 г дибутилоловодилаурата (катализатор). Масса отверждается в течение 1—2 ч с образованием эластичного силиконового каучука. Такой каучук сохраняет свою эластичность в необычайно широком температурном интервале (от —90 до +300 °С); он обладает высокой стойкостью по отношени

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Поднос AROMA 23х23 см 3543588 оливковый
мебель для ванной купить обнинск
моноколесо купить акция
записаться на курсы автокада d vjcrdt

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)