химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

пределяет температуру и продолжительность реакции: с 1,2-дихлорэтаном реакция протекает при 50—80 °С в течение примерно 5 ч, а с бис-2-хлорэтиловым эфиром — при 100 °С в течение 20— 30 ч. Дальнейшее протекание реакции и промывание продукта осложняется тем, что нерастворимые в воде полиалкиленсульфиды склонны к слипанию. Поэтому поликонденсацию полезно проводить в присутствии диспергирующего агента (например, 2—5% гидроокиси магния). Добавлять эмульгаторы не рекомендуется, так как они усложняют последующую очистку. После завершения реакции хлорид натрия и непрореагировавший полисульфид натрия отделяют многократным промыванием полимера водой. Добавление соляной кислоты вызывает коагуляцию самого полиалкиленсульфида.

Опыт 4-16. Получение полиалкиленсульфида из 1,2-днхлорэтана и тетрасуль-фида натрия

Приготовление раствора тетрасу льфида натрия Тетрасульфид натрия можно приготовить, растворяя серу в сульфиде натрия или в растворе едкого натра

Na„S + 3S ? Na,S,

6NaOH + 10S ? NaaSjOa + 2NajS4 + 3H20

Образующийся тиосульфат натрия не мешает протеканию реакции конденсации.

Приготовление раствора из сульфида натрия и серы. Навеску 240 г (!,0 моля) кристаллического сульфида натрия Na2S-9H20 (выпускаемого в промышленности), 96 г (3,0 г-атома) порошковой серы и 50 мл

216

воды нагревают при перемешивании на водяной бане в отсутствие воздуха до растворения серы (30—60 мин). Процесс растворения серы можно ускорить добавлением нескольких миллилитров спирта или следов осушающего агента. Далее смесь нагревают еще 30 мин при 90—95 °С, а затем, не давая ей остыть, фильтруют на воронке Бюхнера для удаления следов шлама сульфида железа. Раствор разбавляют 190 мл воды.

Приготовление раствора из едкого натра и серы. В смеси 300 г 40%-ного раствора NaOH (3,0 моль) и 120 мл воды растворяют при перемешивании 160 г порошковой серы (5 г-атомов) при 90—95 °С.

Получение полиалкиленсульфида. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мощной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воровкой, наливают 290 г одного из описанных выше растворов тетрасульфида натрия (0,5 моля). К этому раствору при перемешивании одновременно добавляют раствор 3 г кристаллического хлорида магния в 10 мл воды и 7,5 мл 2 н. едкого натра. Поддерживая температуру реакционной смеси на уровне 50—60 °С, в течение 2 ч по каплям добавляют 40 г (0,40 моля) 1,2-дихлорэтана. После этого смесь нагревают еще 2 ч при 70—80 °С, охлаждают и получившуюся дисперсию выливают в воду (1 л). Полиалкиленсульфид отделяют и очищают от хлорида натрия и непрореагировавшего тетрасульфида натрия многократным промыванием водой, центрифугированием и декантацией. Дисперсию, полученную после очистки, подкисляют 5 мл конц. НС1, которая вызывает коагуляцию и осаждение полимера в виде пористой массы. После фильтрования на воронке Бюхнера желто-белый полимер с неприятным запахом сушат в вакууме над РгОа. Сухой продукт частично растворим в сероуглероде и набухает в четыреххлористом углероде и бензоле. Он размягчается при 130 С.

4.1.7. Полисилоксаны [23, 24]

Полисилоксаны , или кремнийорганические полимеры содержат силоксановую связь —Si—О—Si—. В общем виде строение линейного полисилоксана можно представить следующим образом:

R R R R

I I I I

Si—О—Si—О—Si—О—Si—О

А А А А

RSi-Cl

н2о

где R — алкил или арил По своим свойствам полисилоксаны занимают промежуточное положение между чисто органическими полимерами и неорганическими силикатами. Изменяя природу заместителей, свойства поли-силоксанов можно смещать в ту или иную сторону. В промышленности наиболее широко применяются полисилоксаны с метальными заместителями. Для получения полисилоксанов используют различные силаны (например, R2SiCl2 или RSiCl3). Сначала силаны гид-ролизуются до соответствующих силанолов, которые очень нестабильны и легко конденсируются с выделением воды и образованием линейных полимеров:

—нон

НО—

лС1-Si. А

Rpi—i)Hso

I

НО—Si. А

Линейные полисилоксаны, образованные в результате гидролиза дихлорсиланов, имеют относительно низкие молекулярные массы, однако при дополнительном нагревании они могут конденсироваться дальше за счет взаимодействия концевых ОН-групп.

HsCy

Так как Si(R)2—О-группы склонны к образованию циклических соединений, то кроме линейных силоксанов продуктами гидролиза дихлорсиланов являются также циклические олигосилоксаны, содержащие в кольце от 3 до 9 Si—О-групп. В соответствующих условиях реакции получаются только циклические соединения (см. раздел 4-17). Циклические силоксаны могут превращаться в высокомолекулярные линейные продукты либо при полимеризации с раскрытием цикла, либо при катионной (в присутствии кислот Льюиса), либо при анионной (в присутствии щелочей) полимеризации:

НзС СН,

пН»°' О Si^

НзСГ^" СН,

O-Si

/СН,

СН.

СН3 СНа CHg СН8 —Si— О—Si—О— Si— О—Si—О— • СН3 СНа СН8

СН,

Наиболее удобны в этом отношении тримерные и тетрамерные ди-метилсил

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы excel цена
линзы аниме neo vision ассортимент
белый журнальный стол в москве
стул jola

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)