отверстием, через которое вводят стеклянную палочку. В колбу насыпают 63 г меламина (0,5 моля) и наливают 150 г 40%-ного водного раствора формальдегида (2 моля). Смесь перемешивают и добавляют несколько капель 20%-ного едкого натра до рН 8,5. Продолжая перемешивание, 214 смесь нагревают до 80 °С на водяной бане в течение 5—10 мин. При 70—80 °С образуется гомогенный раствор. Во время нагревания необходимо поддерживать рН 8,5, добавляя по каплям 20%-ный раствор едкого натра. Смесь непрерывно перемешивают при 80 °С и постоянном рН 8,5 до тех пор, пока коэффициент осаждения не станет равным 2:2 (см. ниже). После охлаждения раствор фильтруют для удаления небольших количеств нерастворимого продукта.

Меламин растворяется в водном растворе формальдегида при нагревании с образованием метилольных соединений, которые представляют собой кристаллические вещества, растворимые в горячей и ограниченно растворимые в холодной воде (следовательно, при охлаждении раствора, полученного сразу же после полного растворения меламина, ограниченно растворимые метилольные соединения осаждаются).

При дальнейшем нагревании получаются продукты поликонденсации, еще растворимые в воде при всех концентрациях. Они содержат довольно большое количество мономерных метилольных соединений, поэтому при охлаждении раствор мутнеет. Водные растворы остаются прозрачными и при продолжительном нагревании, однако на этой стадии растворы сохраняют прозрачность только при высоком содержании полимера; в разбавленных растворах полимер высаживается. С увеличением продолжительности реакции сродство к воде уменьшается таким образом, что в конце концов меламиноформальдегидная смола выпадает в осадок.

Определение коэффициента осаждения

При добавлении -небольшого количества реакционной смеси в ледяную воду вода мутнеет, если с момента начала реакции прошло около 50—60 мин. После этого отбирают по 2 мл образцов смеси. К охлажденным до 20 "С образцам добавляют по каплям дистиллированную воду и смесь перемешивают. Опыт заканчивают, если при добавлении 2 мл воды соответствующий образец мутнеет.

Пропитывание бумаги Приготовленный раствор смолы переносят в фарфоровую чашку и погружают в него 10—20 круглых фильтровальных бумажек. Фильтры выдерживают в растворе 1—2 мин, затем их вынимают пинцетом и дают стечь избытку раствора. Пропитанную бумагу укрепляют на растянутом шнуре и сушат в течение ночи.

Производство слоистого пластика

Десять листов пропитанной фильтровальной бумаги складывают стопкой и помещают между двумя кусками алюминиевой фольги (15X15 см). Стопку сжимают гидравлическим прессом до давления 40—100 атм при 135 С в течение 15 мин. Образец вынимают из-под пресса прежде, чем он успеет остыть.

Для получения прозрачных слоистых пластиков формование следует проводить при давлениях, указанных выше. Все обогреваемые лабораторные гидравлические прессы пригодны для этой цели. Если пресса в лаборатории нет, можно использовать тиски (см. раздел 2.4.2.1) с парой стальных пластин (никелированных), которые нагревают до 140 °С. Проверьте стойкость отиержденного мела-миноформальдегидного пластика по отношению к растворителям и другим химическим реагентам.

4.1.6. Полиалкнленсульфиды

При обработке соответствующих галогенпроизводных алифатических углеводородов полисульфидами щелочных или щелочноземельных металлов образуются линейные резино- или смолоподобные полиалкнленсульфиды [22]:

лС1—R—CI 4 nNaaS* *? [— R—Sx—]„ + 2rtNaCI

Наиболее широкое применение находят 1,2-дихлорэтан, бис-2-хлор-этиловый эфир и бис-2-хлорэтилформиат. Если, кроме того, используют олигогалогенпроизводные (например, 2% 1,2,3-трихлор215

пропана), образуются разветвленные или сшитые продукты. В качестве полисульфидного компонента чаще всего используют тетра-сульфид натрия Na2S4, так как он содержит очень мало моносульфида, взаимодействие которого с дигалогеном приводит к образованию побочных циклических продуктов с неприятным запахом.

Серу можно удалить из полиалкиленсульфида с помощью соединений, связывающих свободную серу (например, обработкой водной дисперсии сульфидом натрия, NaOH или Na2S03 при 30— 100°С). При этом строение макромолекулы не изменяется до тех пор, пока по крайней мере 2 атома серы приходятся на одно мономерное звено:

[-R-S,-]„ + 2/iS - >- [_R_sa-]„ + 2nS|Последующее десульфирование вызывает деструкцию полиал-киленсульфидов с образованием низкомолекулярных продуктов. При вулканизации полиалкиленсульфидов могут образовываться сшитые, эластичные полимеры, имеющие важное промышленное значение, обусловленное их химической стойкостью по отношению к растворителям и маслам. Более того, они значительно менее чувствительны к кислороду и свету, чем большинство синтетических каучуков. Технологические свойства этих материалов можно модифицировать, прежде всего, варьируя содержание серы.

Полиалкиленсульфиды получают, приливая дигалоген к умеренно концентрированному водному раствору полисульфида (избыток 10—20%) при сильном перемешивании. Используемый дигалоген о