химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ин), либо проводя кислотный катализ при низких

212

температурах. Каталитическое сшивание (кислотное отверждение) проводят в присутствии свободных кислот (например, фосфорной кислоты) или соединений, кислотные свойства которых проявляются при нагревании (скрытые отвердители). Для этого применяют натриевые соли галогенкарбоновых кислот, эфиры фосфорной кислоты, хлорид аммония или гидрохлорид пиридина. Так, при добавлении больших количеств фосфорной кислоты (рН«2) сшивание происходит уже при комнатной температуре (клей, застывающий на холоду). Все реакции сшивания карбамидоформальдегидных смол протекают вследствие дальнейшей поликонденсации гидроксиметильных соединений, сопровождающейся выделением воды. При отверждении больших формованных кусков удаление воды может вызвать появление гетерогенностей и разложение. Эти осложнения можно устранить введением наполнителей, поглощающих воду, таких, как целлюлоза или другие полиспирты (см. опыт 4-14).

Опыт 4-14. Поликонденсация карбамида с формальдегидом

В трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, нагревают 243 г 37%-ного водного раствора формальдегида (3 моля) до 50 °С, а затем растворяют в нем 120 г (2 моля) карбамида. После добавления 10 мл конц. раствора аммиака раствор нагревают до 85 "С. Через 20 мин раствор мутнеет, и вязкость возрастает, в то время как рН понижается до 5. Через 1 ч нагревание прекращают и отбирают небольшой образец для проверки растворимости, продукта поликонденсации в воде.

К охлажденному раствору при перемешивании добавляют порошок целлюлозы до тех пар, пока масса еще поддается перемешиванию. Затем продукт помещают в большой стакан и добавляют столько целлюлозного порошка, чтобы общее количество порошка составляло 140 г. Смесь перемешивают рукой {наденьте резиновые перчатки).

Гранулированный продукт сушат в вакууме при 50 "С в течение 24 ч. Сухое вещество растирают в ступке и обрабатывают 1%-ными растворами хлорида аммония и стеарата цинка (смазка). Образец сшивают (отверждают) в пресс-форме при 160°С под давлением 300—400 атм в течение 10 мин. Получающаяся тонкая прозрачная пластинка больше не растворяется и не поддается воздействию воды. Проверьте это, выдерживая маленький кусочек сформованного образца в стакане с водой в течение ночи.

Если пресс-форма (пресс) недоступна или ее использование невозможно, поступают следующим образом: две плоские стальные пластины толщиной 2 см нагревают в печи до 240 С, а затем извлекают из нее. Одну пластину помещают на нижнюю часть горизонтально укрепленных тисков (положите асбестовую прокладку между тисками и пластиной) и дают остыть до такого состояния, чтобы гранулы полимера не разлагались на стальной пластине. Далее несколько граммов образца помещают на пластину и сверху кладут другую пластину; изолировав пластину от верхней части тисков куском асбеста, тиски зажимают.

4.1.5.2. Меламиноформальдегидные олигомеры

Формальдегидные смолы' с улучшенными водо- и термостойкими свойствами получают при частичной (сополиконденсация) или полной замене карбамида меламином. Такие реакции проводят главным образом в щелочных средах, в результате образуются растворимые полупродукты. Они состоят в основном из три- и гексаме-тилольных производных меламина:

213

NH-CHj-OH I

3CH,0 0HJ

NH2

A

H,N-C cЛ/

N

A

1 л

С C-NH-CH2OH N

?NHj

|зсн20 HOH2C-N-CH,OH

С

^\

нонас

6CHao

' OHНОНй(д N N ^СНгОН ,N—С С—Nv

^/ \:H8OH

Эти соединения наиболее стойки при рН 8—9. При последующей поликонденсации (преимущественно при удалении воды из jV-метилольных групп и остатка NH-групп) они превращаются в ограниченно растворимые, а затем в нерастворимые сшитые продукты. Растворимые полупродукты могут быть также модифицированы введением, например, сложно- или простых эфирных групп.

Практически синтез меламиноформальдегидных смол проводят при тех же условиях, что и получение карбамидоформальдегидных смол. Меламин, первоначально нерастворимый в водной реакционной смеси, полностью растворяется в процессе поликонденсации. За ходом реакции можно легко проследить, титруя непрореагиро-вавший формальдегид гидросульфитом натрия (см. раздел 4.1.5.1), так как метилоламины значительно стабильнее, чем соответствующие производные карбамида.

Сшивание (отверждение) полупродуктов можно проводить тем же методом, что и отверждение карбамидоформальдегидных смол; лучше всего это делать при рН от 3,5 до 5. Меламиноформальдегидные смолы, полученные при 2,8—3-кратном избытке формальдегида, сшиваются быстрее.

Карбамиде- и меламиноформальдегидные смолы применяют в качестве формовочных материалов, лаков, клеев (для дерева) и составных частей тканей (для несминаемости) и бумаги (для улучшения прочности во влажном состоянии).

Опыт 4-15. Поликонденсация меламина с формальдегидом

Прибор для синтеза состоит из трехгорлой колбы емкостью 250 мл, снабженной мешалкой, двугорлым отводом с обратным холодильником и термометром, и резиновой пробки с

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
меню наружное для кафе
препарат мифепристон
курсы дизайн декор
тиски слесарные 250

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)