химический каталог




Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров

Автор Д.Браун, Г.Шердрон, В.Керн

ины (см. рис. 4).

Поскольку в максимально растянутом состоянии макромолекулы в соответствии с их молекулярной массой имеют длину от 100 до 10 000 А, а толщина пластины 100 А, то очевидно, что пластина образована полимерными цепями, сложенными в складки и расположенными перпендикулярно ее поверхности. В то же время толщина пластины мало зависит от молекулярной массы полимера.

Конформации макромолекул в складчатой пластине могут быть неодинаковыми для различных полимеров. Так, полиэтилен в кристаллическом состоянии обнаруживает плоскую зигзагообразную конформацию, в то время как некоторые другие полимеры, в частности белки, имеют спиралевидную конформацию (рис. 5).

О-сн,

Кристаллизация из расплавов по сравнению с кристаллизацией из растворов — процесс более сложный вследствие более плотной упаковки макромолекул; однако и здесь образование кристаллитов происходит по тому же принципу. При кристаллизации из расплавов, как правило, образуются не монокристаллы, а сферолиты (рис. 6). Сфероли-ты — морфологические единицы, которые могут достигать в диаметре нескольких десятых долей миллиметра и которые легко узнать под микроскопом в поляризованном свете. Они состоят из пучка мельчайших кристаллических волоконец (фибрилл), расходящихся радиально из одного центра кристаллизации. Хотя фибриллы и обладают пластинчатым строением, их следует рассматривать не как монокристаллы, а как особую форму кристаллитов. Число и размер сферолитов сильно зависят от условий кристаллизации: температуры и числа зародышей. С помощью искусственно добавленных зародышеоб-разователей число сферолитов на единицу объема может быть значительно увеличено и тем самым уменьшен их диаметр (гетерогенное зародышеобразование) [40]. (см. опыт 3-32). Это влияет на некоторые физические, в особенности оптические, свойства полимеров, например на прозрачность полимерного материала.

В заключение следует еще отметить, что один и тот же полимер может кристаллизоваться в различных кристаллических решетках (полиморфизм [41]). Отдельные кристаллические формы отличаются друг от друга некоторыми физическими свойствами, в частности температурой плавления и плотностью.

Способность к кристаллизации различных полимеров швисит

3* 35

от ряда факторов, таких, как структура, число и длина боковых цепочек наличие разветвлений (например, для полиэтиленов высокого и низкого давления). Так, полиэтилен и полиоксиметилен— высококристаллмческне полимеры, изотактический полистирол может быть и аморфным, и кристаллическим, полиэтилентерефталат при быстром охлаждении ниже температуры кристаллизации остается аморфным, а при нагревании выше температуры стекловаРис. в. Сфероляты полипропилена.

ния рекристаллизуется. Некоторые полимеры кристаллизуются только после предварительного нагревания или медленного охлаждения расплава (см. изотактический полистирол, опыт 3-28).

1.4.2. Плавление полимеров [42]

* CML раздел 1.4.1.

Плавление кристаллических полимеров происходит ке при одной определенной температуре, а в значительном температурном интервале вследствие того, что существуют два вида теплового движения: движение сегментов в одной макромолекуле (микроброуновское движение), с одной стороны, и движение всей макромолекулы в целом (макроброуновское движение), с другой стороны*. Ниже определенной температуры, обычно называемой температурой стеклования Т„, макроброуновское движение полностью прекращается, а микроброуновское движение в значительной степени замедляется («стеклообразное состояние»)*. Выше температуры стеклования микроброуновское движение, т. е. подвижность коротких элементов цепочек (например, вращение вокруг С = С-овя-зи), начинает усиливаться, что приводит к размягчению, при котором возможно деформирование материала под воздействием какой-либо силы. Это размягчение, как следствие микроброуновского движения, наступает даже для сшитых полимеров. На практике вместо температуры стеклования Тй часто определяют температуру размягчения, которая для аморфных полимеров близка к Tg, а для кристаллических, наоборот, значительно выше Tg. Температура, при которой наступает деформация под действием силы, зависит от величины нагрузки**.

Выше температуры размягчения, а у кристаллических полимеров выше точки плавления деформация, вызванная внешней силой***, уменьшается после прекращения действия этой силы, т. е. полимер ведет себя как упругий каучукообразный материал. Эта упругость не является следствием деформации валентных углов или межатомных расстояний: она основана на том, что макромо-лекулярные клубки выводятся из своей статистически наиболее вероятной формы и вновь стремятся достичь этого состояния.

Выше температуры размягчения упругость полимеров не идеальна, так как упругое восстановление после деформации образца не является полным («остаточная деформация»). Это происходит потому, что внутренние напряжения внутри образца, вызванные деформацией сегментов, при взаимном перемещении макромолекул могут быть компенсированы, что, в свою очередь, выбывает уменьшение

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126

Скачать книгу "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров" (5.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит водитель с машиной по часам
нож стейковый zwilling pro 120 мм (38409-121)
курсы оценка финансовых активов фирмы
морозильная камера snaige f-100.1101aa купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)