химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

ользована реакция обмена малорастворимого иодата ртути с бромид-ионами с последующим восстановлением образовавшегося иодата калия избытком иодида в кислой среде до свободного иода и его связыванием в комплексный анион J3, соединение которого с крахмалом фотометрируют при 595 или 625 нм, в зависимости от концентрации анализируемого раствора и содержания в нем этанола [560]. Благодаря тому, что на каждый ион Вг-, прореагировавший с Hg(J03)2, в результате окислителыю-восстановитель?• 21

ного взаимодействия иодат-иона с иодидом образуется 6 атомов; иода, метод обеспечивает высокую чувствительность анализа. Однако, как и предыдущие методы [163, 501], он не специфичен для бромидов и поэтому не пригоден для их определения в присутствии других галогенидов.

Специфичным является метод, основанный на взаимодействии ионов галогенов с фенилнитратом ртути(П), приводящем, к соответствующему фенилгалогениду [343]. Ценность этой реакции состоит в том, что ее продукт легко экстрагируется органическими растворителями и, являясь устойчивым в условиях разделения м;етодом газовой хроматографии, вполне пригоден для определения галогенов при их одновременном присутствии [346].

На протяжении последнего десятилетия активно развивается интерес к использованию в анализе бромидов комплексных соединений, из которых многие поглощают свет в видимой или УФ-области.

В неорганических Комплексных соединениях ион брома занимает одно координационное место, причем координационное число однозарядных комллексообразователей варьирует от 2 до 4, у двух- и трехзарядных оно равно 4, у четырехзарядных — 6.. Устойчивость комплексов меняется в довольно широких пределах: концентрационные константы нестойкости комплексных бромидов серебра [AgBrJ3-, [AgBr3]2~ и [AgBr2I" при 25° С соответственно равны 2,3-Ю-9, 1,9-10~9 и 1,3-10"9 [207], а для [HgCLJ*-, [HgBr4P- и [HgJ4]a-- 6,7-10^", 2-Ю-22 и 5-10"3' [109]. Бромоплатинаты настолько устойчивы в водном растворе, что они дают едва заметную реакцию на бромид-ион [281а]. Большое различие констант нестойкости комплексных галогенидов ртути использовано для меркуриметрического титрования ионов СГ, Вг" и J" при их одновременном присутствии [109], а большое светопоглощение [HgBr4]2_-HOHa (молярный коэффициент погашения равен 32 000 при 248 нм) обеспечивает высокую чувствительность спектрофотометрического определения хлоридов [570]. Для спектрофотометрического определения бромид-ионов рекомендованы смешанные этилендиаминтетраацетат-бромидные комплексы ртути [127], а также бромидные комплексы палладия 1402], но методы, в которых они используются, малочувствительны, неспецифичны и довольно сложны. Смешанный комплекс Cu(II), содержащий во внутренней координационной сфере ион В г- и 5 молекул октилового спирта, несмотря на высокую прочность имеет сравнительно пеболыной молярный коэффициент погашения (?305 = 2100 ± 60) и поэтому вряд ли может быть использован для аналитических целей [131.

Микроколичества бромид-ионов предпочтительней определять с помощью цветных реакций. В дополнение к ранее указанным (см. табл. 4) приведем те из них, которые не требуют предварительного окисления бромид-ионов до свободного брома. В таких реакциях обычно участвуют трифенилметановые или оксазино22

вые красители, образующие с Вг "-ионами смешанные комплексы или ионные ассоциаты, экстрагируемые хлороформом. Экстракция и большие значения 8 образующихся соединений обеспечивают высокую чувствительность определения бромид-ионов.

Для фотометрического анализа применяют соединения, образуемые бромид-ионами с нильским голубым (Ятах = 626 нм, и = 12200) [657], а также с кристаллическим фиолетовым, родамином 6Ж и основным синим К. Значения

Ящах соответственно

равны 605, 534 и 640 нм 1216]. Hg-метилтимоловый синий образует с галогенид-ионами смешанные комплексы, которые экстрагируют в виде ионной пары с зефирамином (Хтах = 646 нм (7281). Поскольку каждый комплекс извлекается преимущественно при определенном значении рН, метод пригоден для анализа смесей CI-, Br", если относительное содержание ионов С1" в них не очень велико. В работе [3411 для определения бромид-ионов в присутствии небольших количеств иодид-ионов фотометрирова-ние галогенсульфинатов рекомендуют проводить после их экстракции 1,2-дихлорэтаном из сернокислого раствора. Однако для обеспечения высокой чувствительности этот метод требует очень точного соблюдепия условий анализа.

Окислительно-восстановительные реакции используют в анализе бромид-ионов не только для их непосредственного определения, но и для отделения брома от мешающих элементов или перевода в высшую степепь окисления. Большую роль в аналитической химии брома играет реакция окисления бромид-иона ги-похлорит-ионом, являющаяся исходной стадией многих методой анализа. За счет различия окислительно-восстановительных потенциалов при рН 5,5—7,0 она приводит к образованию бромат-иопа (^„(НСЮ/СП = 1,50 в), при рН 9 — 10 — к гипобромит-иопу (jfT0(ClOVCl-) — 0,88 в). В зависимости от состава раствора, способа регулировк

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
м.первомайская копьютерные курсы.цена
томми хилфигер часы мужские
Бокалы для белого вина Французские
дешевое свадебное такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)