химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

с иодометрическим или фотометрическим окончанием газообразные продукты сгорания органических соединений рационально поглощать щелочными растворами гипохлорита натрия. В методах анализа с меркуриметри-ческим окончанием или при определении примесей бромида в LiCl более удобны растворы NaBH4, для потенциометрического титро195

вания раствором нитрата серебра — растворы сульфата гидразина, для экстракционного отделения иода перед определением брома предпочтителен азотнокислый раствор нитрита натрия. Правильный выбор раствора для поглощения газов упрощает дальнейшие стадии анализа и может расширить возможности метода его окончания. Так, применение вместо кислых растворов нитрита натрия гипохлоритсодержащей смеси не только увеличивает в несколько раз чувствительность анализа [527], но и позволяет определить бром и иод при их одновременном присутствии по высоте катодных воли восстановления иодат-иона (Е,:. —

= —1,35 -= 1,40 в) и бромат-иона (??,, = —1,80 -= 1,85 в)

на ртутном капельном электроде [499]. Конечно, догматическое следование приведенному соотношению компонентов поглощающих растворов необязательно, а их объем нужно сообразовывать с величиной навески вещества, взятой для анализа.

Метод Шёнигера заслуживает предпочтения перед другими методами разрушения органических веществ, если анализируемое соединение сгорает полностью и если на конечной стадии анализа используются не сами газы, а их раствор в поглощающей жидкой смеси.

Сожжение в токе кислорода применяют как в каталитическом, так и в некаталитическом варианте [424, 681, 802, 904]. Этот метод требует более сложной аппаратуры, но его целесообразно использовать в тех случаях, когда газы сожаления непосредственно поступают на хроматографический анализ [681].

Методы сплавления универсальны и пе имеют ограничений со стороны агрегатного состояния или летучести органических веществ. В анализе бромсодержащих соединений применяют классические варианты сплавления с металлическим калием [120] и перекисью натрия [701]. В первом случае образуется бромид калия, во втором же, кроме того — бромат. Это требует унификации состояния окисления брома перед окончательной стадией анализа. Следует иметь в виду и некоторые неудобства методов: первого — высокую химическую активность калия, второго — наличие примесей хлора в Na202, ограничивающее выбор метода окончания анализа.

Недавно предложен новый метод сухой минерализации органических соединений путем нагревания с порошком металлического алюминия и последующего определения брома (или других галогенов) комплексонометрическим титрованием эквивалентного количества алюминия в растворе с рН 3 по 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол-комплексонату меди в качестве индикатора. Метод достаточно точен (абсолютная погрешность анализа ±0,20%) и не требует ни сложной аппаратуры, ни дорогих реактивов. Подробная методика определения приведена в оригинальной работе [185].

Влажное сожжение по Кариусу очень редко применяется как стадия определения брома, хотя в принципе этот метод пригоден для разложения органических соединений, независимо от их летучести. В работе [929] предложена модификация метода с ис196

пользованием смеси 10 мг NaCl с 0,30 мл HN03 (уд. в. 1.42) для сожжения 5—8 мг органического вещества. После нагревания в течение 3 час. при 300° С смесь охлаждают с помощью сухого'льдасо спиртом, а затем подщелачивают 5%-ным раствором NaOH, окисляют бромид-ион гипохлоритом натрия в присутствии фосфатного буферного раствора и проводят иодометрическое определение бромата. Несмотря на замену гравиметрического окончания на титриметрическое, расход времепи на выполнение анализа все же остается значительным, и потому новый вариант метода, как и классический, непригоден для массовых анализов.

Методы дегалогепировапия в растворах очень разнообразны. Соединения с подвижным атомом галогена (бромапгидриды кислот, третичные алифатические бромиды, бромгидраты органических аминов) легко омыляются водой, водно-спиртовыми смесями или спиртом (часто при нагревании), после чего образовавшиеся брс-мид-ноны определяют тем или иньтм способом [84. с. 230—239]. Большую активность имеют щелочные реагенты, омыляющие соединения с атомом брома в боковой цепи, и алифатические брояза-мещенпые.

Дегалогепирование летучих соединений действием водпо-епир-товых растворов щелочи рекомендуется выполнять па холоду в присутствии скелетного никелевого катализатора; Вг~ определяют гравиметрическим методом или по Фольгарду [225]. Тот же катализатор использован для дегалогепировапия органических соединений действием водорода на щелочной раствор в том или ином растворителе, нагретый до 40—66 С°; о содержании брома во взятой навеске судят по объему газа, израсходованному на восстановление образца [238]. Этот метод выгодно отличается от предыдущего тем, что исключаются стадии фильтрации и отмывки катализатора после дегалогепировапия, а также аргептометрическое титрование бромида.

В водной среде или в диметилформамиде дегалогенирование выполняют с высокой эффективност

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы мастеров по ремонту холодильников
Чайник (0.75 л), с крышкой и ситечком
смесительный узел sme x 80-6.3 цена
Кроватка ВДК Magico Mimi 2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)