химический каталог




Аналитическая химия брома

Автор Н.Г.Полянский

лжны применяться высокочувствительные методы, тогда как в элементном анализе требования к чувствительности сообразуются с величиной навески анализируемого вещества. В макроанализе (навеска >0,5 г) и полумикроанализе (навеска 0,05—0,2 г) вполне пригодны многие титриметри-ческие методы, тогда как в микроанализе (навеска 5 мг и меньше [2851) приходится прибегать к фотометрическим, электрохимическим и физическим методам.

Как уя;е отмечалось, физические методы обеспечивают возможность непосредственного определения брома в органических соединениях, независимо от природы связи атома галогена с другими атомами в молекуле [361, 606, 699]. Ионогенно-связанные или

7 Н. Г. Полянский

193

очень подвижные атомы брома могут определяться также химическими и электрохимическими методами. Один из них, например, рассчитан на непосредственное титрование растворов галогенал-килгалогенсиланов в диметилформамиде 0,1 N раствором гидро-ксида тетраметиламмония в метаноле с индикацией КТТ по скачку потенциала стеклянного электрода [444]. Однако подавляющее большинство органических соединений сначала подвергают специальной обработке, чтобы перевести атомы брома, связанные ко-валентной связью, в ионы или молекулы галогена, которые затем определяют физико-химическими методами или визуальным титрованием. Рассмотрим важнейшие методы отщепления брома из органических веществ.

Метод Шёнигера [809], основанный на катализируемом плать-ной сожжении навески анализируемого вещества в колбе с кислородом, поглощении образовавшихся газообразных продуктов находящимся там раствором и последующем количественном определении В г-- или BrOs-ионов, сочетает простоту, надежность и экспрессность выполнения анализа.

Методические приемы сожжения по Шёнигеру рассмотрены в ряде доступных руководств, например в монографии [119], и мы не станем на них задерживаться. Однако нельзя оставить без внимания некоторые особенности этого изящного метода, получившего очень широкое распространение в анализе бромсодержащих органических соединений.

1. Требуемая полнота сожжения обеспечивается наличием необходимого избытка кислорода. В микроанализе достаточно использовать колбу объемом 0,5 л, в полумикроанализе — до 1 л [733]. Независимо от объема колбы выгоднее использовать НШ-14, а не НШ-29, так как на нем потери растворов газов сгорания вещества меньше, да и вынимается такой шлиф гораздо легче.

2. Из соображений техники безопасности сожжения необходимо вести за защитным экраном.

3. Метод нецелесообразно применять для анализа летучих веществ, легко удаляющихся из зоны горения без разложения. Однако благодаря применению специальных капсул стало возможным сожжение некоторых жидкостей [670].

4. Точность метода лимитируется содержанием примесей не только в реактивах, но и в горючем материале (обычно в фильтро*-вальной бумаге), используемом для упаковки навески вещества.

5. Газообразные продукты сожжения, в зависимости от природы вещества и от условий сожжения, могут содержать в переменных соотношениях атомы брома в различных состояниях окисления [242, 396, 796].

Унификация состояния окисления должна произойти на стадии сорбции газов поглотительным раствором. Поглощение проводится различными растворами, не содержащими устойчивых продуктов, которые мешали бы последующему анализу. Примеры типичных растворов, используемых при сожжении по Шёнигеру, приведены в табл. 17.

194

Таблица 17

Состояние окисления брома в растворе

Состав растворов для поглощения газов сожжения органических веществ по Шёнигеру

Состав раствора

[790] [522]

[434]

imi

[242] [802] [346]

[721]

['791

[№>]

[396] [397]

[527] [809]

[027]

[347]

[74li]

Литература

5 мл воды 4- 3 капли 309о-ной Н202 1 мл 0,) N NaOH -f- 5 мл воды + 10 капель 30%-ной Н202

10 мл 0,1 N NaOH + 0,3 мл ЗО^-ной Н2Ог 1 мл 0,5 JV КОН + 15 мл 6%-ноп Нг02 0,33 М КОН + 0,15%-ная Н2Ог 0,1 — 2%-ный р-р H2S03

7—8 мл 0,1 JV NaOH + 3—5 капель 35%-иого р-ра NaHS03

3 мл 1 М КОН ~f- 5 капель насыщенного р-ра сульфата гидразина

4 мл 2%-ного р-ра сульфата гидразина 10 мл воды

1-1—

15 +

54-5 + 5+

25 мкл гидрата гидразина + 10 мл ацетатного буферного р-ра

10 мл 0,01 М NaOH + 3 мг NaBH4

0,15%-ный р-р NaBH4 в 0,1 Л' NaOH (1 мл) + 4- 9 мл воды

7 мл 0,1 М NaN02 + 1,5 мл 5 М HN03

5 мл 17%-ного р-ра 1ЧаН,Р04 + 20 мл 23%-ного р-ра NaCl + 10 мл 1 N NaCIO в 0,1 Л- NaOH

1,5 мл 60%-ного р-ра NaCIO -f 7 мл 10Л-ного

р-ра КН2Р04 (рН 6,2)

0,3 мл 0,25 JV NaCIO 4- 0.3 мл 10%-ного р-ра КН2Р04 до рН 6,5

10 мл 1 N NaCIO в 0,1 N NaOH + 5 мл 17%-ного р-ра NaH2P04

Состав поглощающего раствора необходимо согласовывать с дальнейшим ходом анализа. Желательно, чтобы следующие операции не требовали сложной дополнительной подготовки растворов газов сожжения, ограничивая ее, в крайности, кипячением для разрушения мешающих неустойчивых веществ или корректировкой состава перед завершающей стадией анализа.

С учетом изложенных соображений при использовании методов определения бромидов через броматы

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия брома" (2.07Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы обслуживание кондиционеров
чугунные формы для скамеек
сколько стоит дом в успенских полянах
Фирма Ренессанс: лестница на второй этаж малогабаритная - надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)