ной чувствительности: масс-спектраль-ный, нейтронно-активационный, кулонометрический и титриме-трический.

Краткая характеристика методов, применяемых для анализа неорганических материалов, приведена в табл. 16.

Для анализа объектов можно рекомендовать следующие методы.

1. Ультрамикроколичества брома и других элементов в воде и кислотах особой чистоты определяют по методу [719].

si

ч « о о 2 2 5>Я „ g „S S

I- . а я? Я о t>, О tf Ct ^

Л В ? Н as /-Г са Э S .а2Й

В л я .

M ю a ft "

a >>s a.a 8 S3 s

8 E" n « a * к

о Н а> <е !oSo

= я §&I« 8 и

(\5

Jaif&Bg- -??

3 _ SI Э О ы 3 в в О tc И В) н

f "Is "ill

°§ J

TO и Я од» s

>й * f*

а, я'-Я о о «

И о Я

» S h В

ft С*в<Р

S о °

Э ва Н

Н н ев Ел ? О ffl о «5 еб Н w

Анализ ведут на масс-спектрографе с искровым источником, размещенным в помещении со специально кондиционированной атмосферой. Применяют противоэлектрод из серебра. Пробу воды наносят на серебряный или графитовый электрод, а для нанесения кислот применяют только графитовый электрод. Форма и взаимное расположение электродов в камере для анализируемых образцов показаны на рис. 12. Емкости из полипропилена или по-ли-4-метил-1-пентена перед использованием для упаривания образцов выдерживают в ШТО3 (1 : 1), а затем отмывают водой особой чистоты. Упариваемую жидкость (250 мл) с добавлением 0,004 ч. на млн. стронция в качестве внутреннего стандарта (а в случае воды, кроме того, соляной кислоты до

1SR

н а

й о ™ н m

187

Таблица 16 (продолжение)

Предел обнаружения, % Точность, % Лите-ратура

Метод Объект анализа Определяемые элементы

*R sr Основные стадии анализа

с. 57—58, окисление гипохлоритом Са, реакция с феноловым красным, ее торможение арсенитом натрия, введение ацетатной смеси, фотомет-рирование при 590 нм.

Хлориды Бром 2-10-8 ±1,4 Детали см. в тексте [583]

Халькогениды цинка и кадмия ю-* Увлажнение 0,1—0,2 г вещества изопропиловым спиртом, сожжение в колбе с кислородом при электрическом обогреве, кипячение водного раствора газов для удаления S02, окисление Вг- хлорамином Т, фото-метрирование эозина при 525 нм [426]

Теллуриды свинца и висмута Бром, хлор 0,01 мол.% + 7

(io-3%) * Растворение навески в 1 М HN03 при 60—70° С, добавление к аликвотной части AgN03, центрифугирование, введение в пробу центри-фугата расгворов ЭДТА и цитрата аммония с рН 9, а затем аммиака до рН 4—5, экстракция непрореагиро-вавшего Ag+ раствором дитизона в СС14 и фотометрирование экстракта при 462 и 620 нм; отгонка Вг2 (окислитель — РЬ02) из другой аликвотной части и определение только С1~ [941]

ОНО--;

S3

Ё « 5 3 в n s

в ft Я - W и о

я «ш 9 в 3 * я

• о * а й Я • Э Э &

к, ? И и й S в. .

OO-"

В 2 w Д Ё ni д"^

? So н * и 3 EH

«2 s и s

о " @ s да 2 03 щ и- оо-о-о —

Рис. 12. Форма и взаимное расположение электродов в какеуе для образцов, анализируемых методом масс-спектрометрии [719]

1 — серебряный стержень; 2 — серебряный электрод; з — щели; 4 — анализатор масс; S — положительные ионы; 6 — искровой разряд; 7 — исследуемый образец

концентрации 0,05 М) нагревают ИК-лампой до 80° С. Когда ее объем сократится до 0,01—0,5 мл, пластиковой пипеткой отбирают маленькие капельки концентрата и наносят их по мере выпаривания в центр серебряного или графитового электрода, нагреваемого до 80° С. При наличии органических примесей в полученном сухом остатке температуру повышают до 400° С. Электрод с пробой помещают на расстоянии 0,5 мм от противоэлектрода, расположенного в 12 мм от диафрагмы. Во время разряда поверхность пробы сканируют, перемещая электрод по отношению к противоэлектроду с помощью манипулятора. Условия возбуждения спектра: напряжение разряда 15 кв, длительность импульса 25 мксек., частота следования 100 имп/сек. Интенсивность линий масс-спектра определяют по почернению в сравнении с линией внутреннего стандарта и с учетом распространенности изотопов. Стандарт с со~ держанием Sr 1 ч. на млн. готовят растворением SrC03 в воде с ничтожной добавкой азотной кислоты.

2. Ультрамикроколичества галогенов во фториде лития определяются по методу [1].

0,5 г соли облучают в полиэтиленовой ампуле потоком (0,5 -~ 1)«1012 ней-трон/см2-сек в течение 20—30 мин. одновременно с эталонами. Облученный образец быстро переносят в дистилляционный аппарат, добавляют по 10 мг каждого галогенида калия в качестве носителей, 15 мл воды и 5 мл 18 М H2S04, смесь подогревают, одновременно пропуская сжатый воздух. После растворения соли добавляют 3 мл 1 jV NaNOs, отгоняют Br2 и J2 в делительную воронку с 10 мл 2 N NaOH в течение ~ 10 мин. Полученный раствор нейтрализуют и слегка подкисляют конц. HN03, вводят 0,5 мл раствора NaN02 и экстрагируют иод двумя порциями СС14. К водной фазе приливают

2 мл конц. HN03 и 2%-ный раствор КМп04 до появления слабо-розового окрашивания, а затем два раза экстрагируют бром 40—50 мл СС14.

Из органического слоя бром дважды реэкстраг