различной чувствительности. Данные о содержании брома в водах рек, океанов, морей, соляных озер и др., приведенные в главе I, призваны помочь выбрать пригодный метод исследования. Как правило, избранный метод должен быть рассчитан на определение брома в присутствии хлора, а иногда и иода. В целях комплексного изучения бромсодержащих растворов приходится ставить задачи многоэлементного анализа, решаемые, как и при исследовании ранее рассмотренных объектов, главным образом активационными методами. Арсенал уже упоминавшихся методов дополняется здесь полярографией, потен-циометрическим титрованием и гравиметрическим анализом. По поводу прямой потенциометрии следует отметить, что она позволяет определить не только концентрации, но и термодинамические активности растворенных электролитов, а это создает необходимые предпосылки для использования термодинамических методов анализа природных процессов. Кинетические методы с фотометрическим окончанием нередко применяют для изучения реакций, катализируемых ионами Вг", что значительно повышает чувствительность определения брома.

Пробы растворов, отобранные для анализа, иногда исследуют непосредственно, но часто они проходят предварительную подготовку: отделение твердых частиц примесей центрифугировани172

173

ем, химическое разделение смесей, упаривание или ионообменное концентрирование. Теперь концентрирование предпочитают упариванию, имея в виду не только большую эффективность (в смысле повышения чувствительности анализа) и экспрессность этого метода, но и возможность избежать изменения состава пробы в процессе подготовки. Если возможно, эту операцию стараются выполнить непосредственно в месте отбора пробы. Нужно подчеркнуть, что отбор проб, условия их консервирования и хранения могут иметь на надежность результатов анализа определяющее влияние [218].

Краткая характеристика опубликованных методов анализа природных и сточных вод, рассолов и производственных растворов приведена в табл. 14.

Для анализа можно рекомендовать следующие методы.

1. Определение ультрамикроколичеств брома в атмосферных

осадках и поверхностных водах рекомендуют проводить по методу,

описанному в работе [667].

2,5 мл жидкости вводят в полиэтиленовую капсулу, которую заплавляют п облучают 4 мин. в реакторе потоком 5-Ю13 нейтрон[см2-сек. После облучения капсулу охлаждают в ледяной воде я 2 мл жидкости вводят в полиэтиленовую емкость с 3 мл бидистиллята. В случае необходимости приливают раствор НС1, чтобы рН смеси стал <8. Далее вводят 5 мл раствора 50 мг Вг2 в СС14, взбалтывают не менее 1 мин. и 4 мл органической фазы переносят в полиэтиленовую емкость на 20 мл для определения брома по у-пику 0,617 Мэв 80Вг. Измерения ведут в течение 10 мин. с применением Ge(Li)-детектора. В качестве стандарта применяют 2,5 мл водного раствора NH4Br с содержанием брома 0,25 мкг, прошедшего через те же стадии анализа, что и исследуемый образец.

2. Для одновременного определения брома и других элементов в атмосферных осадках рекомендуют метод [197]. Из исследуемой жидкости удаляют центрифугированием твердые частицы, 0,5—1 л центрифугата выпаривают досуха, остаток и стандарты облучают 20 час. в реакторе потоком 1,2-1013 нейтрон/смг-сек. Через 7—10 дней снимают 7-спектр, применяя систему из Ое(1л)-де-тектора, 4000-канального анализатора и ЭВМ. За день можно сделать до 250 анализов с определением 28 элементов.

3. Определение микроколичеств бромидов в слабоминерализованных водах выполняется фотометрированием бромпроизвод-ного фенолового красного [508, 588] (см. главу V).

4. В морской воде концентрацию Вг~-ионов определяют по потенциалу мембранного электрода из смеси Ag2S с AgBr, измеряемому по отношению к хлоросеребряному электроду ЭВЛ-1М на потенциометре Р-37 с использованием рН-метра 340 в качестве нуль-индикатора. Постоянство температуры при измерениях поддерживается в пределах ±0,2° С. Линейность электродной функции нарушается при концентрации Вг" < 0,008 М, но анализ возможен и в нелинейной области, поскольку состав морской воды колеблется незначительно [229].

174

2 9

ев

И и И ?.3

о а н

то

а; К

о Ч ^ hWpq ?

В * я

1° Я

W Н а> _,

Ч » Н м

н 5 ° 5

Н н а> Л

О о К л

Л a

r; cj n ft <2 H

К н

H g

^ 8" 5 и n g + i

В*3 .йи&ВЙ|

в к и й« Н I j

"«о»ш 1 *

sis. .ni3B

a agog* ftg

B ft Я и

вы В S В в

g g ft- teg Oi-,

5o«ffi -и 1 ^ ш в й о M s

о й- ш о Ф re ROPJOPCtRPI

+1

a f

О t

175

Титриметри-ческий

Гравиметрический

Колориметрический

Фотометрический

Рассолы, содержащие Са и Mg

То же

Буровые воды

Рапа, морская вода

Природные воды

Вода

Маточные растворы калийной промышленности Питьевая вода

Бром

Бром, иод Бром

2-Ю-4 3 • Ю-4

ЗЛО-3

МО5

4-Ю-5 3 • 1С-3

2-Ю-4

0,3

8 (5-К

+ 12

±5 8 (2-10-»%)

Нейтрализация пробы, добавление NaCl и 1 N NaCIO с рН > 12, введение СНдСООН или (CH3COO)2Zn до рН 6,0—6,5 по стеклянному электроду, окончание аналогично [348] (с. 85). Детали см. в тексте

Детал